Гибер
Cтраница 2
Последние уравнения обычно дают заниженные значения упругости пара по сравнению с данными Гибера и Ромберга. В случае Мо ( С0) 6 было установлено наибольшее расхождение между этими двумя группами значений. [16]
Оргел [26] установил, что в ИК-спектрах алкил - и ацилпентакарбо-нильных соединений марганца и рения, опубликованных Гибером с сотрудниками, присутствуют дополнительные полосы, причем некоторые из них имеют среднюю интенсивность. Объяснением появления дополнительных полос в случае ацильных производных может служить присутствие алкил-пентакарбонилпроизводных металла, находящихся в равновесии с ациль-ными производными, особенно при получении спектров растворов. [17]
Первый вопрос, который следует обсудить - это структура карбонилгидрида железа, который был открыт много лет назад в Мюнхене профессором Гибером. [18]
Поскольку для молекулы СоН длина ковалентной связи составляет 1 593 А [10], расчетные данные, согласно которым длина связи Со - Н составляет 1 2 А, подтверждали правильность взгляда Гибера. [19]
Декакарбонил рения взаимодействует с третичными фосфинами. Гибер и Фрейер [66] описали димерный диамагнитный продукт [ Re ( CO) 4P ( C8H5) 3 ] 2, полученный обработкой Re2 ( CO) 10 трифенилфосфином в кипящем ксилоле в течение 48 час. [20]
КОН абсорбируют более 4 молей окиси углерода в расчете на 1 атом кобальта. Недавно Гибер и Бартенштейн [45 ] тщательно исследовали реакцию кар-бонилирования в присутствии KCN. Когда это отношение равно 5, образуется анион [ Co ( GO) ( GN) 3 ] 2 -, а если оно равно 6, окись углерода вообще не абсорбируется. [21]
В случае бидентатного 1 10-фенантролина реакция не идет. Это позволило Гиберу с сотрудниками сделать предположение, что получающееся в результате реакции ( 3) соединение представляет собой димер с галогенными мостиками, в котором обе пиридиновые группы в каждом мономерном звене находятся в траке-положении относительно друг друга. [22]
 |
Структура изоцианидного комплекса [ Pt3 ( CNBu e ]. [23] |
Электронная структура изоцианидов аналогична структуре оксида углерода. На этом основании Гибер и одновременно Клагес пришли к заключению, что в комплексах металлов эти лиганды должны замещать друг друга. Эту идею им удалось подтвердить экспериментально. [24]
Дальнейшее продолжение направления работ Бильтца к Эфраима в области термохимии комплексных соединений мы находим в работах Клемма и сотрудников [32-35], посвященных преимущественно исследованию аммиакатов солей металлов третьей группы периодической системы, и в исследованиях Спаку и сотрудников [36-38], изучавших упругости диссоциации аммиакатов многочисленных солей цинка, кадмия и меди, а также упругости диссоциации продуктов присоединения аммиака к различным комплексным солям. К этому же направлению примыкают работы Гибера и сотрудников [39- 43], посвященные исследованию теплот образования комплексных соединений с гидразином и органическими аминами. Существенное отличие работ Гибера от предыдущих исследований заключается в том, что авторы измеряли теплоты образования во всех случаях непосредственными калориметрическими методами. [25]
Примером изменения высоты волны за счет реакции с растворителем является наблюдавшееся нами снижение высоты волны формальдегида под влиянием небольших количеств спирта. Это обстоятельство связано с образованием ацеталей и совпадает с наблюдениями и выводами Гибера и Грюмплера. [26]
Дальнейшее продолжение направления работ Бильтца к Эфраима в области термохимии комплексных соединений мы находим в работах Клемма и сотрудников [32-35], посвященных преимущественно исследованию аммиакатов солей металлов третьей группы периодической системы, и в исследованиях Спаку и сотрудников [36-38], изучавших упругости диссоциации аммиакатов многочисленных солей цинка, кадмия и меди, а также упругости диссоциации продуктов присоединения аммиака к различным комплексным солям. К этому же направлению примыкают работы Гибера и сотрудников [39- 43], посвященные исследованию теплот образования комплексных соединений с гидразином и органическими аминами. Существенное отличие работ Гибера от предыдущих исследований заключается в том, что авторы измеряли теплоты образования во всех случаях непосредственными калориметрическими методами. [27]
Они обнаружили, что отношение вкладов нитрования к окислению равно 35: 65 и это отношение сохраняется постоянным в ходе реакции. При этих температурах нитро-метан все-таки разлагается, хотя и относительно медленно, однако Шей и Гибер смогли измерить последующие реакции нитрометена и принять их в расчет. При окислении образуются формальдегид, муравьиная кислота и двуокись углерода. [28]
Трехъ - и четырехъядерные анионы обычно имеют очень глубокий красный или темно-красный цвет. Другие анионы красно-оранжевого цвета или же окрашены очень незначительно в зависимости от сложности их молекулы. В противоположность более раннему сообщению [9] анион [ Fe ( GO) 4 ] 2 - дает в видимой области только сплошное поглощение без уплотнений или максимумов. Согласно данным Гибера и Шуберта [8], анион [ Fea ( CO) 8 ] 2 - характеризуется максимумом поглощения при 347 ммк, тогда как по данным Кейса и Уайтинга [10] максимум поглощения этого аниона и соответствующего однозарядного аниона [ Fe2H ( CO) 8 ] - находится при 480 ммк. [29]
Данные о изучении этого карбонила методами ИК-спектро-скопии или рентгеноструктурного анализа не опубликованы. Однако есть предположение [43], что различие в структурах этого карбонила в твердом состоянии и Со2 ( СО) 8 состоит в наличии единственной связи металл - металл и в отсутствии мостиковых СО-групп. Кроме того, при переходе сверху вниз по вертикальным триадам переходных элементов возрастает тенденция к образованию прямых связей металл - металл. Надо, однако, отметить, что данные по этому карбонилу немногочисленны. Его молекулярный состав не установлен. Гибер и Лагалли [44], первыми сообщившие о получении этого карбонила, не смогли определить молекулярный вес, который, как предполагают по аналогии с октакарбонилом кобальта, соответствует удвоенной простой формуле. [30]
Страницы: 1 2 3