Cтраница 2
Эта гибкость молекулы обеспечивает ей некоторое преимущество, если для активации водорода требуется определенная оптимальная геометрическая конфигурация. Интересно отметить, что при наличии тетра-эдрического расположения связей структуры I и II могут существовать как в цис -, так и в грамс-формах. Каталитически активной будет только ис-форма. [16]
Когда гибкость молекулы допускает сближение реакционного центра и заместителя, явно обнаруживается эффект поля. [17]
Отсутствие гибкости молекулы еще более возрастает, когда количество конденсированных циклов в молекуле увеличивается, как, например, у стеринов. [18]
Влияние гибкости молекул пластификаторов, их внутренней подвижности наглядно проявляется при сравнении пластифицирующего действия эфиров различных дикарбоновых кислот. [19]
Влияние гибкости молекул пластификаторов, их внутренней подвижности наглядно проявляется при сравнении пластифицирующего действия эфироо различных дикарбоновых кислот. [20]
Влияние гибкости молекул пластификаторов, их внутренней подвижности наглядно, проявляется при сравнении пластифицирующего действия эфиров различных дикарбоновых кислот. [21]
Действительно, гибкость молекулы означает некоторую свободу движения отдельных ее частей. Следовательно, отдельные части длинной гибкой цепной молекулы могут перемещаться неодновременно. Поэтому передвижения этих участков ( размеры которых могут быть весьма различными в разные моменты времени и в разных местах цепной молекулы) будут происходить со скоростью, соответствующей передвижению более коротких молекул, имеющих размер участка. [22]
Следовательно, гибкость молекул является тем главным качественным признаком полимерного состояния вещества, который возникает в результате сочетания такого количества звеньев в цепной молекуле, когда уже теряется корреляция в пространственном расположении их. Молекулы принимают те или иные согнутые формы, приобретают разнообразнейшие конформации и вещество из низкомолекулярного переходит в полимерное состояние. [23]
Конечно, гибкость молекул не является единственным фактором, влияющим на точку плавления цепных полимеров. Наличие сильных полярных групп должно удерживать молекулу в закрепленном положении и таким образом повышает точку плавления. Это, повиди-мому, является причиной, почему полиамиды имеют гораздо более высокие точки плавления, чем углеводородные полимеры. Для углеводородных полимеров, у которых нет таких эффектов, точка плавления сильно зависят от упаковки молекул в кристалле: если молекулы упакованы неплотно вследствие несовершенной формы, то точка плавления их ниже, чем у других. [24]
Одновременный учет гибкости молекул термопласта, изменения вязкости со скоростью сдвига, скоростей охлаждения и возможного температурного интервала протекания релаксационных процессов позволяет сделать вывод о том, что наибольшая ориентация при литье под давлением может быть получена для сополимеров на основе формальдегида, полипропилена, полиэтилена высокой плотности и полистирола. [25]
Во втором случае гибкость молекулы определяется раз но-стью максимального и минимального значений энергии взаимодействия заместителей; эта разность называется высотой потенциального барьера внутреннего вращения в молекулах. Для перехода от одного положения, соответствующего минимуму энергии взаимодействия, к другому требуется энергия, достаточная для преодоления потенциального барьера внутреннего вращения. [26]
![]() |
Линейная макромолекула в пространстве координат с началом координат, помещенным в один из концов макромолекулы.| Конусы вращения единичных связей С-С в цепочке полиэтилена. [27] |
Основное свойство - гибкость молекул - приводит к тому, что цепная молекула может принимать различные конформаций. [28]
В первом случае гибкость молекулы определяется скоростью нарастания энергии при отклонении части молекулы от положения, соответствующего минимуму энергии. Чем быстрее происходит это нарастание, тем меньше угол поворота одной части молекулы относительно другой за счет дополнительного запаса энергии, получаемого при тепловых флуктуациях. Таким образом, чем резче энергия взаимодействия боковых заместителей вблизи ее минимума зависит от угла внутреннего вращения, тем жестче молекула. [29]
Во втором случае гибкость молекулы определяется разностью максимального и минимального значений энергии взаимодействия заместителей; эта разность называется высотой потенциального барьера внутреннего вращения в молекулах. Для перехода от одного положения, соответствующего минимуму энергии взаимодействия, к другому требуется энергия, достаточная для преодоления потенциального барьера внутреннего вращения. [30]