Гибкость - молекула
Cтраница 3
Поскольку подобное изменение гибкости молекулы влияет на электропроводность вещества через изменение упорядоченности в упаковке молекул, то подробнее этот эффект рассмотрен в следующем разделе. [31]
Однако основным механизмом гибкости молекул лестничных полимеров являются деформация валентных углов и связей их двухтяжевой решетки в процессе ее тепловых колебаний. Следует подчеркнуть, что этот механизм гибкости существенно отличен от действующего в линейных полимерах, где молекулярная цепь изгибается за счет внутренних вращений вокруг валентных связей без деформации валентных углов. Поэтому если конформационный анализ гибкоцепных молекул разработан достаточно подробно [16, 17], то теории конформаций и гибкости молекул лестничных полимеров нет, и этот вопрос настоятельно требует разработки. [32]
Главное внимание уделено теории гибкости молекул обычных полимеров, развитой в основном в работах сотрудников теоретической группы лаборатории структуры полимеров Института высокомолекулярных соединений Академии наук СССР. Изложена также теория переходов спираль - клубок в биополимерах, развитая в основном американскими авторами, причем мы старались подчеркнуть ее тесную связь с теорией гибкости молекул обычных полимеров. [33]
 |
Заполнение межмолекулярных пустот растворителем аморфного полимера ( а и сетчатого полимера ( б. [34] |
При температурах ниже температуры стеклования гибкость молекул пониженная и ориентированное состояние в полимере сохраняется вплоть до повторного нагрева его выше температуры стеклования. Температура стеклования высокоориентированного аморфного полимера возрастает с повышением степени ориентации. [35]
Болеенизкиетемпературыплавления полидисульфидов и политиоэфиров приписываются гибкости молекул, обусловленной наличием связей S-С и5 - S, вращение вокруг которых очень слабо заторможено. [36]
Для обеспечения возможности образования кристаллитов гибкость молекул необходима. Кристаллиты вообще могут быть расположены совершенно беспорядочно, во всех направлениях. Одна и та же длинная цепная молекула может проходить через несколько кристаллитов, а в аморфных участках-между различно направленными кристаллитами цепная молекула должна изгибаться. Если гибкость молекул мала, образование кристаллитов затруднено, и некоторые полимеры с более жесткими молекулами обладают поэтому ограниченной способностью к кристаллизации. [37]
Тм резко зависят от степени гибкости молекул; гибкость весьма сильно уменьшается в случае ароматических цепей. При наличии ароматического кольца показатель преломления резко возрастает. [38]
Новые характеристики обусловлены размером и гибкостью молекул. [39]
В первой главе отмечалось, что гибкость молекул зависит от характера взаимодействия между соседними группами атомов, лежащими как в одной и той же, так и в разных цепных молекулах. Поэтому даже точное знание величины к формы потенциального барьера внутреннего вращения в изолированных молекулах недостаточно для оценки гибкости цепной молекулы, находящейся в конденсированной фазе. [40]
В гомологических рядах пластификаторов, когда гибкость молекул постоянна, пластифицирующее действие понижается с увеличением их молекулярного веса. [41]
В связи с этим для изучения гибкости молекул особенно интересны атермические системы полимер-мономер, в которых изменение свободной энергии точно равно изменению величины TS. Эксперимент показал, что в таком растворе в полной мере проявляются все аномалии свойств полимерных растворов и что энтропия смешения имеет огромную величину. Следовательно, на этом примере было прямо показано влияние гибкости цепных молекул полимеров на аномалии их растворов. Совершенно ясно, что при тождественной структуре звеньев молекул полимера и молекул растворителя никакие энергетические эффекты, в том числе и сольватация, не могли иметь какого-либо значения. [42]
Следует также обратить внимание на то, что поскольку гибкость молекулы зависит от характера расположения и природы соседних молекул, то при любом воздействии, изменяющем ближний порядок в системе, следует учитывать соответствующее изменение гибкости цепных молекул. В частности, отсюда следует, что замена одного растворителя другим должна учитываться не только при подсчете изменения энергии взаимодействия компонентов системы, но и при подсчете энтропии системы, так как количество возможных конформаций существенно зависит от степени гибкости цепи. [43]
Дело заключается в тон, что изменение подвижности или гибкости молекулы в граничной слое может происходить не только вследствие энергетического взаимопонимания полимерных цепей с поверхностью. Статистическое рассмотрение возможных кон - Формаций полимерных цепей у границы раздела показало, что возможности изменения формы макромолекулы в граничном слое у твердой поверхности значительно меньше, чем у полимерной цепи, находящейся в объеме полимерного материала. Здесь происходит геометрическое ограничение числа возможных конфорцаций которые молекула может принять на границе раздела, и вследствие этого уменьшение подвижности цепей. Однако в отличие от рассмотренного случая, оно, носит уже не энергетический, а энтропийный характер. Здесь ваяен сам результат - ограничение молекулярной цепи в силу ли энергетических факторов или энтропийных ведет к изменению, условий протекания релаксационных процессов в граничном слое и изменениям структуры. [44]
Практически же свобода вращения вокруг нескольких осей означает и гибкость молекулы, ее способность принимать энергетически оправданную форму. Это свойство молекул цепочечного строения имеет огромное значение. Благодаря ему биомолекулы могут приобретать форму, необходимую для тех или иных биохимических процессов на ферментах. Этому же свойству молекулы белков обязаны способностью сворачиваться в глобулы и образовывать молекулы с изменяющейся геометрией - ферменты. [45]
Страницы: 1 2 3 4