Cтраница 3
Наибольшей скоростью кристаллизации характеризуются линейные макромолекулы. У разветвленных или сшитых полимеров кристаллизуются участки макромолекул, расположенные между узлами сетки или сшивающими связями, поэтому от чнм: а сшивок зависит гибкость участков макромолекул и, сле-доватс. Поэтому зависимость общей скорости кристаллизации от числа узлов сетки имеет экстремальный характер. Максимум на кривой соответствует минимальной степени сшивания, вызывающей ускорение кристаллизации. Степень сшивания определяется гибкостью полимера и тем меньше, чем гибкость выше. Для гибких полимеров ( полисилоксаны) при ниткой плотности сшивающих связей наблюдается ускорение процесса крнсталчнзации, для менее гкбкич ( полн. По мере увеличения числа сшивок скорость кристаллизации снижается, причем в разной мере в зависимости от их структуры. Аналогично влияет и разветвленное т ь макромолекул. [31]
Наличие в полимере сильнополярных сложноэфирных групп приводит к возникновению сильных физических связей. Введение в ПУС наполнителей способствует частичному ослаблению межмолекулярных взаимодействий и проявлению собственной гибкости олигоэфиракрилатных блоков, в результате чего структура областей, образованных преимущественно этими блоками, становится более рыхлой, а система более подвижной. Наполнитель, взаимодействуя со сложноэфирными группами гибких блоков или чисто стерически экранируя их, препятствует их взаимодействию с урета-новыми или Другими полярными группами жестких блоков, что ослабляет межмолекулярное взаимодействие различных блоков. Это, в свою очередь, обусловливает проявление в области между двумя температурными переходами ( при одинаковых нагрузках) значительных деформаций. Если введение наполнителей приводит к повышению деформируемости ПУС в области между первым и вторым переходом, то между вторым и третьим переходом наблюдается обратное явление. Это, так же как и повышение температур второго и третьего переходов, свидетельствует о том, что в данной температурной области введение наполнителя приводит к повышению гибкости полимера. [32]
Свойства полимерных материалов можно регулировать, изменяя их состав. Наибольшее влияние на механические свойства оказывают пластификаторы, наполнители, армирующие материалы Введение пластификаторов способствует снижению температуры стеклования полимера ( что расширяет температурную область эксплуатации полимерных материалов), но снижает модуль упругости и прочность, увеличивает долю пластических деформаций н текучесть в вязкотекучем состоянии. Влияние наполнителей на прочность полимеров неоднозначно. С одной стороны, введение твердых частиц в полимерную матрицу создает на границе раздела полимер - наполнитель дополнительные перенапряжения ( дефектные зоны), которые снижают прочность. Уровень дефектности определяется прочностью связи полимер - наполнитель. С другой стороны, наполнитель изменяет структуру: в наполненных материалах увеличивается доля слабых адсорбционных связей и повышается ориентация макромолекул в направлении действия нагрузки, что способствует росту прочности. Чем ниже гибкость полимера к больше активность наполнителя ( например, меньше размер частиц), тем меньше фонт - Снижение прочности при концентрациях наполнителя, превышающих оптимальную, обусловлено уменьшением ориентирующего влияния наполнителя. Это объясняет тот факт, что кристаллизующиеся полимеры или сильно сшитые резины ( эбониты) не упрочняются при наполнении. [33]