Гибкость - цепь
Cтраница 3
 |
Изменение температур плавления в зависимости от числа атомов в цепи молекулы. [31] |
Увеличение гибкости цепей, содержащих кислородные звенья, вызывается тем, что вращение метиленовых групп вокруг связи, их соединяющей, не является совершенно свободным вследствие противодействия, оказываемого атомами водорода при их сближении во время поворота. На преодоление этого противодействия требуется энергия активации, достигающая 3000 кал / моль. [32]
 |
Зависимость относительного объема от температуры. [33] |
Благодаря достаточной гибкости цепей исследованных полимеров большинство звеньев макромолекул успевает перегруппироваться, и плавление происходит резко ( нижний перегиб кривых); приблизительно 80 % полимера плавится в интервале 3 - 4 С. Второй перелом кривых почти такой же четкий, как и у низкомолекулярных тел. Более того, температура, при которой исчезают последние следы кристалличности, вполне определенная, что указывает на резкое окончание процесса плавления. [34]
Следовательно, гибкость цепи приводит к практически полной независимости участков макромолекулы, разделенных длиной, большей или порядка персистентной. Другими словами, можно сказать, что на длине порядка персистентной теряется память о направлении цепи. [35]
Увеличение же гибкости цепи, облегчающее межмолекулярные контакты, улучшает электропроводность. [36]
Одновременно возрастает гибкость цепей, увеличивается растворимость в органических растворителях и водопоглощение. [37]
 |
Основные типы линейных т ремнийорганических полимеров.| Потери массы ( в % полиорганосилоксанон и шли-е-капроамида за 24 ч при различных температурах. [38] |
Исключит, гибкость силокса-новой цепи утрачивается при переходе от линейной структуры к лестничной. [39]
Сильное влияние гибкости цепи на температуры плавления t блюдается у простых полиэфиров. При замещении группы - СН; в цепи полимера на атом кислорода или серы температура плaвJ ння понижается, несмотря на увеличение энергии когезии. Все простые лолиэфи1 имеют более низкие Гпл по сравнению с полимет лепом, что с условлено незначительной величиной потенциального барьера B [ щения вокруг направления связей С-О - С и С-S - С, и завш щей от этого повышенной гибкости цепей простых полиэфир) При большом содержании серы превалирующую роль начинг играть энергия когезии, и Гпл повышается. [40]
С увеличением гибкости цепей увеличивается их подвижность, а следовательно, и вероятность образования пустот, по которым может происходить диффузия молекул пара, что и приводит к росту проницаемости полимеров в высокоэластическом состоянии. У стеклообразных полимеров с жесткими цепями проницаемость растет с увеличением рыхлости упаковки молекул, приводящей к появлению большого числа микропор. [41]
С увеличением гибкости цепи повышается склонность полимера к кристаллизации, так как облегчается перегруппировка звеньев, необходимая для их упорядоченного расположения. Однако чрезмерно высокая гибкость цепи способствует нарушению достигнутой ориентации звеньев, препятствуя, таким образом, процессу кристаллизации. Поэтому для каждого полимера характерна некоторая оптимальная гибкость цепи несоответственно ей, оптимальная температура кристаллизации. [42]
С увеличением гибкости цепи повышается склонность полимера к кристаллизации, так как облегчается перегруппировка звеньев, необходимая для их упорядоченного расположения. Однако чрезмерно высокая гибкость цепи способствует нарушению достигнутой ориентации звеньев, препятствуя процессу кристаллизации. [43]
С уменьшением гибкости цепи Т8 повышается вследствие увеличения стерических трудностей. [44]
Сильное влияние гибкости цепи на температуры плавления наблюдается у простых полиэфиров. При замещении группы СН2 в цепи полимера на атом кислорода или серы температура плавления снижается, несмотря на увеличение энергии когезии. Это относится и к мономерам, и к полимерам. Все простые полиэфиры имеют более низкие Тал по сравнению с полиметиленом, что обусловлено незначительной величиной потенциального барьера вращения вокруг направления связей С-О - С и С-S - С и зависящей от этого повышенной гибкости цепей простых полиэфиров. При большом содержании серы превалирующую роль начинает играть энергия когезии, и Гпл повышается. [45]
Страницы: 1 2 3 4