Гибкость - цепь
Cтраница 4
С уменьшением гибкости цепей горючесть фосфорсодержащих полимеров также снижается. К уменьшению гибкости макромолекул приводит повышение компактности упаковки макромолекул, увеличение числа водородных связей и степени сшивания. [46]
Сильное влияние гибкости цепи на температуры плавления на блгодается у простых полиэфиров. При замещении группы - СШ-в цепи полимера на атом кислорода или серы температура плавж Him понижается, несмотря на увеличение энергии когезии. Это оп носится и к мономерам, и к полимерам. Все простые шлиэфир ] иыеюг более низкие Глл по сравнению с полимет лецом, что of условлено незначительной величиной потенциального барьера вр. [47]
С появлением гибкости цепи молекул, что характерно для высокомолекулярных веществ, в растворах ПАВ протекает процесс структуро-образования с возникновением различных по форме надмолекулярных структур. [48]
Для характеристики гибкости цепей макромолекул была введена условная характеристика, называемая длиной сегмента. Сегмент - часть цепи, в которой в результате суммарного вращения атомов по типу, приведенному выше, совершается полный оборот. Чем меньше длина сегмента или чем меньше число атомов цепи в нем, тем больше гибкость цепи. К числу наиболее гибких относятся макромолекулы каучука, сегменты которых состоят из 15 - 20 звеньев. [49]
С уменьшением гибкости цепи Tg повышается вследствие увеличения стерических трудностей. [50]
Наряду с гибкостью цепей и конформацией молекул существенное влияние на свойства сетчатых полимеров оказывает молекулярное взаимодействие, которое оценивается по энергии когезии. Температура размягчения ароматических полиэфиров возрастает с увеличением энергии когезии Ti всегда выше температуры размягчения линейных полиэфиров. Характер зависимости температуры размягчения от величины энергии когезии определяется также четностью числа углеродных атомов в полиэфирах. С увеличением энергии когезии для алифатических полиэфиров с нечетным числом атомов температура размягчения уменьшается. Различие температур размягчения алифатических полиэфиров, содержащих четное и нечетное число атомов углерода в молекулах дикарбоновой кислоты и гликолей, объясняется спецификой пространственного расположения звеньев в этих полимерах. Следует отметить, что различия в свойствах уменьшаются с увеличением числа метиленовых групп в молекуле кислоты. [51]
 |
Типы структур молекул полипропилена. [52] |
Таким образом, гибкость цепи определяется природой химических связей в главной цепи атомов, а также химическим составом и строением боковых заместителей. Неизменяющееся расположение атомов в цепи называется конфигурацией. Следовательно, одной конфигурации могут соответствовать различные конформации. [53]
Страницы: 1 2 3 4