Cтраница 4
Аа - изменения валентных углов по сравнению с идеальными значениями, С, - соответствующие упругие постоянные. Однако, как было показано в работе [51], использование спектроскопических деформационных постоянных вместе с потенциалами невалентных взаимодействий необосновано. В работе ( 56 ] были указаны значения упругих постоянных, достаточные для расчетов конформаций пептидов: для тетраэдрического углерода - 30, для тригонального углерода - 70 и для азота - 50 ккал моль-1 рад-2. Расчеты с включением рассматриваемой компоненты, как мы в дальнейшем увидим, позволили Гибсону и Шерага [80], а также Липкинду и соавторам [56, 57] обнаружить некоторые интересные закономерности. [46]
Набор операций, выполняемых Л У, должен обладать функциональной полнотой для того, чтобы с их помощью можно было реализовать любой вычислительный алгоритм. При всем разнообразии наборов операций в их составе всегда имеются четыре основные арифметические операции и наиболее важные логические операции, такие как сравнение, поразрядная конъюнкция и др. Набор операций, выполняемых Л У, является важнейшей его характеристикой. К временным характеристикам Л У относятся времена выполнения отдельных операций и производительность Л У. В настоящее время принято оценивать производительность Л У ( и ЦВМ в целом) по Гибсону. [47]
Вторая из упомянутых выше статей [43] демонстрирует результаты испытаний в рабочих условиях, которые показывают, что в шести автомобилях из восьми происходил резкий треск при работе на стандартном топливе и в то же время это явление отсутствовало при работе на топливе, содержащем трикрезилфосфат в количестве 0 2 от теоретического. Кроме того, в то время как в 35 % отдельных ускорений ири работе на стандартном топливе имел место резкий треск, последний отсутствовал при работе на топливе, содержащем присадки. Эти авторы пришли к заключению, что присадки фосфорного типа имеют тенденцию ослаблять преждевременное воспламенение. Однако Тонгберг с соавторами [43] сообщали о неблагоприятном влиянии использования фосфорных присадок в виде коммерческих фосфорных соединений на октановую характеристику топлива, определяющую его устойчивость по отношению к обычной детонации; по данным Гибсона и Хессельберга [16] увеличение требуемого октанового числа под действием фосфорных присадок может изменяться от 0 до 1 / 2 октановой единицы, однако они отметили, что это увеличение должно уравновешиваться уменьшением преждевременного воспламенения. [48]
Однако следует отметить, что в случае ионов самых малых размеров, Li1, Be и Mg, это правило не выполняется. Бернал и Фаулер [110] показали, что поляризация, производимая маленькими ионами с высокой плотностью заряда, увеличивает силы, способствующие образованию открытой структуры воды, при которой каждая молекула воды окружена четырьмя 500 другими молекулами, расположенными в вершинах тетраэдра. Это обстоятельство в некоторой степени противодействует сжатию растворителя под влиянием ионов и приводит к ненормально низким значениям Ре. Более подробное описание этого процесса принадлежит Гибсону [109], который предполагает также, что специфические отличия между значениями Ре для подобных ионов ре в значительной степени объясняются влиянием объема ионов, которое приводит к увеличению среднего расстояния между молекулами воды. При этом уменьшается та часть общего внутреннего давления раствора В Ре, которая обусловлена взаимодействием молекул воды. Этот объемный эффект должен увеличиваться по мере увеличения размеров ионов. [49]