Cтраница 3
Полагают, что наиболее универсальной реакцией в ходе биосинтеза алкалоидов является конденсация с участием иминов ( 4) или енаминов. Реакция такого типа была предложена, например, для биосинтеза гигрина ( схема 2) и подтверждена успешными лабораторными синтезами ( см. разд. [31]
Уксусная кислота также вовлечена в биохимические циклы синтеза алкалоидов. Например, первоначальной стадией биосинтеза алкалоида тропи-на, встречающегося в природе в виде различных сложных эфиров, служит взаимодействие ос-аминокислоты орнитина и уксусной кислоты. При этом наиболее вероятным является промежуточное образование производного пирролидина, называемого гигрином. [32]
Выяснение строения алкалоида, имеющего известные фармакологические свойства, часто дает нам возможность предпринять ряд синтетических работ для получения новых, еще более ценных лекарственных веществ. Для большого количества работ по получению обезболивающих средств ( местноанестезирующих) были использованы исходные данные по исследованию строения алкалоида кокаина. Изучение строения алкалоидов сводится к установлению характера их групп и расщеплению молекул до отдельных осколков уже известного строения. Окончательное строение устанавливается синтезом. По спектрам поглощения вещества устанавливается наличие функциональных групп и их положение. Таким образом, удалось получить в близких к природным условиям ( при низкой температуре и нейтральной среде) гигрин и родственные ему алкалоиды. [33]
Некоторые древесные породы, принадлежащие к Anacardiaceae, Apocynaceae Euphorbiaceae, Legumino-sae, Loganiaceae, Rutaceae и Rubiaceae, из-за содержания в них алкалоидов являются токсичными и вызывают дерматит. Если содержание азота в древесине необычно высоко, то можно предполагать, что в ней находятся алкалоиды. Часто алкалоиды присутствуют в форме их солей, обычно легко кристаллизующихся и растворимых в воде. Вообще алкалоид можно выделить из его солей посредством щелочей или гидроокиси аммония, и часто их можно экстрагировать количественно эфиром или хлороформом из их водных суспензий. Для качественного определения алкалоидов использовались следующие реагенты: KHgJs ( Реагент Мейера), дающий желтовато-белые хлопья; пикриновая кислота, дающая желтые кристаллические соли, пикролоно-вая кислота, дающая кристаллические соли, и дубильная кислота, дающая белые хлопьевидные осадки. Большинство из свободных алкалоидов бесцветные, горькие на вкус твердые вещества, но имеется несколько заслуживающих внимания исключений. Кониин и никотин представляют собой летучие жидкости. Берберин имеет желтую окраску, а сангвинарин дает голубую флуоресценцию. Названия алкалоидов часто происходят от их ботанического источника, а химические названия применяются редко. Так, алкалоид кониин родствен пиридину, гигрин родствен пир-ролидину, хинин - хинолину, берберин-изохинолину, а стрихнин является производным от индола. Строение ряда алкалоидов ( например, хинина и берберина) полностью выяснено, тогда как других еще точно не установлено. [34]