Cтраница 3
V Гидразобензол количественно окисляется перманганатом калия в щелочной среде до транс-азобензола. Определению мешают анилин и фенилгидроксиламин, не мешают азобензол, азоксибензол, нитробензол и нитрозобензол. [31]
Сам гидразобензол, например, образует около 70 % бензидина - к 30 % дифенилина. Из замещенных гидразоб & нзолов образуются главным образом соответствующие дифенилины, причем ориентация групп в некоторой степени зависит от относительной стабильности л - и а-комплексов, которые будут рассмотрены ниже. [32]
Изомеризация гидразобензолов при каталитическом действии кислот изучена достаточно подробно. [33]
Для гидразобензола возможно превращение через переходное состояние в виде протонированнрй формы. [34]
Из гидразобензола образуется также дифенилин, но его количество никогда не составляет больше одной четверти от количества бензидина. [35]
Окисление гидразобензола протекает сравнительно медленно; применение аминозамещенных соединений с водой повышает скорость, но эти соединения образуют эмульсии, с трудом поддающиеся разрушению. Некоторые алкил-замещенные производные, например n - гидразотолуол, оказываются наиболее подходящими, поскольку они легче окисляются, чем бензольные производные, и вместе с тем не образуют эмульсии. Этот процесс также изучался в Германии во время второй мировой войны, но был оставлен, так как давал худшие результаты, чем антрахшюновый процесс. [36]
![]() |
Схема получения беизидинсульфата. [37] |
Смесь гидразобензола, цинката натрия, гидроокиси цинка, едкого натра и избыточной цинковой пыли передают из редуктора при помощи сжатого воздуха в нейтрализатор 3 - стальной футерованный кислотоупорным материалом котел с мощной мешалкой. В нейтрализаторе смесь обрабатывают серной кислотой, в результате чего весь цинк превращается в сульфат цинка. [38]
Превращение гидразобензола в бензидин используется в промышленности для синтеза бензидина. [39]
Из гидразобензола при подкислении получается бензидин. [40]
Спектр гидразобензола, например, по-видимому, совершенно не отличается в этой области от спектра обычного ароматического соединения. Однако из исследованных нами соединений одно или два представляют исключение в этом отношении. N-фенилаятраниловая кислота также имеет две полосы поглощения при 1595 и 1580 см-1. В последнем случае это может быть объяснено эффектами сопряжения, хотя полосы оказались интенсивнее, чем следовало бы ожидать при сопряжении, тогда как в первом случае можно предположить наличие загрязнений. Однако Расмуссен и Браттен [31] также сообщили об аномалии, состоящей в повышенной интенсивности полосы поглощения при 6 31, ( 1585 слг1) у метил - М - метил-антранилата. Определенные комбинации структурных элементов в ароматических соединениях, возможно, приводят к такому увеличению интенсивности полосы поглощения деформационных колебаний NH, что она выглядит уже как сильная полоса спектра. [41]
Превращение гидразобензола в бензидин называется бенэидиновой перегруппировкой. [42]
Для гидразобензола возможно превращение через переходное состояние в виде протонированной формы. [43]
Диспропорционирование гидразобензолов с образованием азосоединений и расщепленных аминов протекает по механизмам основного и кислотного катализа, а также по некаталитическому механизму. О некаталитическом и основном механизмах катализа известно очень мало. Механизмы кислотной перегруппировки и диспропорционирования тесно связаны друг с другом. [44]
ПОрционирование гидразобензола - М 5 ( 200 мг) проводят в 5 мл спирта, нагревая смесь при 150 1 в запаянной ампуле в течение 48 час. [45]