Cтраница 2
Гер-бицидными свойствами обладают многие / V-феноксифенилгид-разины с различными заместителями в ароматических ядрах [20], в том числе с нитро - и трифторметильными группами. Особенно большое число фунгицидов [21-42] и гербицидов [43-47] найдено среди гидразонов альдегидов и кетонов алифатического и ароматического рядов. Так, фунгицидными свойствами обладают соединения структуры ( 7) [21-23], структуры ( 8) [24, 25], структуры ( 9) [28, 32], структуры ( 10) [33], арилгидразоны дикарбонильных соединений [34], циклические производные ( 11) [41], производные ацилгидразона хинонокси-ма ( 12) [38] и многие другие. [16]
Помимо конденсации замешенных гидразинов с карбонильными соединениями, для получения енгидразинов были апробированы и другие реакции, аналогичные используемым в синтезе енаминов. Такая методика оказалась пригодной для получения енгидразинов только из гид-разонов кетонов ( выход 5О - 80 %), поскольку гидразоны альдегидов алкилируются по другому атому азота. [17]
Как видно из табл. 1, значения Rf при 40 для 2 4-динитрофенилгидразонов различных альдегидов сильно отличаются друг от друга. Это дает возможность разделить смесь гидразонов на бумаге. И действительно, различные смеси гидразонов альдегидов были успешно разделены. Фронт элюирующей жидкости показан в верхней части схемы извилистой линией. Исходные позиции гидразонов отмечены внизу хроматограммы пронумерованными жирными точками. [18]
Первоначальный промежуточный продукт может перегруппировываться, как в случае I, давая а-гидразидфосфинит, который затем быстро разлагается по S jvl - механизму, образуя конечный продукт. Возможно также перемещение протона, как в случае II, с образованием фосфонбетаина и с последующей конечной стадией реакции Штаудингера - Виттига. Предположение о подобном механизме данной реакции было нами подтверждено встречным синтезом конечных продуктов из диалкилфосфористых кислот и гидразонов альдегидов или кетонов, а также при рассмотрении изменений, происходящих в ИК-спектрах реакционных смесей фенилгидразидов диалкилфосфористых кислот и карбонильных соединений во времени. По мере протекания реакции интенсивность Р - Н - поглощения постепенно уменьшается. [19]
С водными растворами солей двухвалентной меди соединения ( I) в первый момент дают глубокое красное окрашивание, но постепенное разложение, сопровождающееся выделением газа ( азот, углеводороды), приводит к исчезновению первоначального цвета. С раствором сулемы выпадают белые, медленно сереюшие осадки. При действии кислых спиртовых растворов 2 4-динитрофенилгидразина азогидразины быстро разлагаются также с выделением газа и образованием 2 4 - динитрофенилгидразонов альдегидов, причем в случае H RCH2 ( I е-и) наряду с гидразоном альдегида R CHO получается до ЗО % 2 4-динитрофенилгидразона альдегида, соответствующего радикалу В. По аналогии с разложением азоспиртов этот факт можно объяснить промежуточным образованием монозамещенного диазена, который далее параллельно с распадом может изомеризоваться в гидразон. [20]
Наиболее существенные изменения внесены в гл. II выделен самостоятельный раздел: Строение ароматических соединений и понятие о небензоидных ароматических циклах. VIII дополнительно рассмотрен вопрос об ионных парах и небензоидных ароматических катионах и анионах. Новый раздел Методы полуколичественной оценки влияния заместителей на константы скоростей обратимых и необратимых процессов введен в гл. X расширен раздел Реакции электрофильного замещения. XX дополнительно рассмотрен вопрос о таутомерии гидразонов альдегидов и кетонов. Вопрос о неклассических карбениевых ионах более подробно обсужден в гл. XXVIII введен самостоятельный раздел Карбены и кратко рассмотрены арины. [21]