Cтраница 1
Гидрат радона оказывается более устойчивым, чем гидрат сероводорода, и несколько менее устойчивым, чем гидрат двуокиси серы, что очень хорошо согласуется с теми предсказаниями, которые были сделаны в главе о молекулярных кристаллогидратах. [1]
После получения гидрата радона, методом изоморфного соосаждения было очень желательно посмотреть, нельзя ли этим же методом получить и гидрат аргона. Высказанные выше соображения о возможности образования изоморфных смесей почти всеми гидратами позволяли надеяться, что гидрат аргона изоморфен с гидратом двуокиси серы. [2]
Для доказательства существования гидрата радона и для изучения некоторых его свойств можно применить один из новейших методов физико-химического анализа. В связи с тем, что получение твердого гидрата радона невозможно, необходимо провести опыт, доказывающий изоморфизм гидрата радона с гидратом обыкновенного газа известного состава. [3]
Здесь следует отметить, что гидрат радона можно получить только методом изоморфного соосаждения, так как получить радон в весомых количествах до сих пор нельзя. [4]
Методом изоморфного соосаждения Никитин получил гидрат радона - первое молекулярное соединение этого газа. Атомы радона обладают наибольшей поляризуемостью в группе благородных газов, поэтому он должен давать наиболее устойчивое соединение с водой. Никитин установил, что распределение вещества между газовой и твердой фазами и в случае образования молекулярного соединения подчиняется закону Бертло - Нернста. [5]
Мы видим, таким образом, что гидрат радона нельзя получить обычным методом - компримируя газ над водой или льдом. Нельзя получить и шестиводный гидрат спирта, так как он является метастабильным. [6]
Как показал Никитин, при совместном осаждении гидратов радона и сероводорода или двуокиси серы при действии этих газов на лед или при их перекристаллизации радоном обогащается твердая фаза. Формулы гидратов двуокиси серы и сероводорода были установлены ранее несколькими исследователями. У этих гидратов на одну молекулу газа приходится шесть молекул воды. [7]
По методу изоморфного соосаждения автором [21] был получен гидрат радона. Радон соосаждается с гидратом сероводорода, причем распределение его между кристаллами гидрата и газовой фазой происходит строго по закону Бертло-Нернста. Радон немного легче, чем сероводород, переходит в твердую фазу. Радон соосаждается также с гидратом SO2, причем константа распределения при той же температуре составляет 0.57. Получить гидрат инертного газа радона чрезвычайно легко. Если бы мы имели этот газ в достаточных количествах, то могли бы получать гидрат, просто пропуская ток радона через воду, охлажденную до 0, или прямым действием газа на лед. Опыт показывает, что изоморфным соосаждением с гидратом SO2 очень легко можно получить гидрат аргона [22], который до сих пор получали сжиманием газа над водой до 150 ат. Тем же методом автору [22] удалось получить ранее неизвестный гидрат неона, упругость диссоциации которого при 0 должна иметь порядок нескольких тысяч атмосфер. Гидрат гелия не удается получить даже методом изоморфного соосаждения. [8]
В главе о молекулярных кристаллогидратах было показано, что устойчивость гидрата радона должна быть близкой к устойчивости гидратов хлора и двуокиси серы и, следовательно, несколько больше устойчивости гидрата сероводорода. Поскольку сам радон изоморфен с сероводородом и двуокисью серы, гидрат радона должен быть изоморфен с гидратами этих веществ. [9]
Теперь посмотрим, что нам может дать закон действующих масс для выяснения вопроса существования гидрата радона. [10]
Изоморфным соосаждением с гидратом двуокиси серы можно количественно перевести в осадок радон в виде гидрата радона, в то время как гелий, неон и аргон останутся в газовой фазе. Можно также при иных условиях опыта практически количественно перевести в осадок аргон и отделить его от оставшихся в газовой фазе гелия и неона. [11]
В первом приближении упругость диссоциации гидрата неона должна отличаться во столько же раз от упругости диссоциации гидрата аргона, во сколько последняя отличается от упругости диссоциации гидрата радона. Константы распределения D в системе гидрат SO2 - инертный газ должны отличаться друг от друга таким же образом. [12]
Гидрат радона ( существование которого было доказано косвенным путем. Никитиным в 1936 г.), поскольку его давление диссоциации при 0 меньше 1 am, должен был бы получаться в кристаллическом состоянии просто при пропускании газа через воду, охлажденную до 0, если бы только можно [ было работать с большими количествами этого радиоактивного газа. Кристаллические гидраты инертных газов, как, следует из их структуры ( см. стр. В сочетании с различной устойчивостью гидратов инертных газов это можно использовать для разделения этих газов. В соответствии с данными Виберга ( Wiberg, 1948), Аг, Кг и Хе не образуют продуктов присоединения с BF3 и не смешиваются с ним в жидком состоянии. Ксенон в жидком состоянии не-смешивается также с S02, H2S, CH3OH и ( СН3) 20; мало вероятно также; что он образует с этими веществами продукты присоединения. [13]
Гидрат радона ( существование которого было доказано косвенным путем, Никитиным в 1936 г.), поскольку его давление диссоциации при 0 меньше 1 am, должен был бы получаться в кристаллическом состоянии просто при пропускании газа через воду, охлажденную до 0, если бы только можно было работать с большими количествами этого радиоактивного газа. Кристаллические гидраты инертных газов, как следует из их структуры ( см. стр. В сочетании с различной устойчивостью гидратов инертных газов это можно использовать для разделения этих газов. В соответствии с данными Виберга ( Wiberg, 1948), Аг, Кг и Хе не образуют продуктов присоединения с BF3 и не смешиваются с ним в жидком состоянии. Ксенон в жидком состоянии не смешивается также с SO2, H2S, CH3OH и ( СН3) 20; мало вероятно также, что он образует с этими веществами продукты присоединения. [14]
Гидрат радона ( существование которого было доказано косвенным путем Никитиным в 1936 г.), поскольку его давление диссоциации при 0 меньше 1 am, должен был бы получаться в кристаллическом состоянии просто при пропускании газа через воду, охлажденную до 0, если бы только можно было работать с большими количествами этого радиоактивного газа. Кристалллические гидраты инертных газов, как следует из их структуры ( см. стр. В сочетании с различной устойчивостью гидратов инертных газов это можно использовать, для разделения этих газов. В соответствии с данными Виберга ( Wiberg, 1948), Аг, Кг и Хе-не образуют продуктов присоединения с BF3 и не смешиваются с ним в жидком состоянии. [15]