Гидрат - радон
Cтраница 2
 |
Система Rn - SO2 6Н2О. [16] |
Здесь в твердую фазу переходит значительно больше радона, чем сероводорода. Гидрат радона оказывается более устойчивым, чем гидрат сероводорода, и несколько менее устойчивым, чем гидрат двуокиси серы. [17]
Впоследствии были получены аналогичные соединения и для других инертных газов. Кстати, гидраты радона, аргона и ксенона были получены в том же Радиевом институте. В 1949 г. были получены соединения аргона, криптона и ксенона с гидрохиноном. [18]
Радон легче переходит в осадок, чем сероводород, и труднее, чем двуокись серы. Можно считать поэтому, что гидрат радона более устойчив, чем гидрат сероводорода, и менее устойчив, чем гидрат двуокиси серы. Соответственно упругость диссоциации его должна быть меньше упругости диссоциации гидрата сероводорода и несколько больше, чем у гидрата двуокиси серы. [19]
 |
Растворимость радона в различных жидкостях. [20] |
Кроме этих соединений радон способен давать и другие соединения, значительно отличающиеся от химических и называемые клатратными соединениями. Впервые клатратное соединение радона - гидрат радона Rn - 6H2O - получил в 1936 г. Никитин. Указанные клатратные соединения радона - сравнительно неустойчивые соединения, поскольку связь носит не химический характер, а обусловлена ван-дерваальсовыми силами. Например, давление диссоциации гексагидрата радона равняется примерно ( 1 атм при 0 С. [21]
Третья часть настоящего исследования посвящена новому методу получения и изучения молекулярных соединений, диссоциирующих на газ и твердое тело. Этот метод использован для получения ранее не известных гидратов радона и неона. При помощи этого метода можно производить химические операции с молекулярными соединениями - количественное осаждение и разделение веществ друг от друга. Этот метод дает возможность отделять количественно друг от друга благородные газы, причем отделение является чисто химическим. Этот метод приложим, однако, только к твердым соединениям, диссоциирующим на газ и твердое тело. Но он может иметь более широкое распространение, так как им можно воспользоваться не только в случае молекулярных соединений, но и в случае соединений с любым типом химической связи. [22]
В главе о молекулярных кристаллогидратах было показано, что устойчивость гидрата радона должна быть близкой к устойчивости гидратов хлора и двуокиси серы и, следовательно, несколько больше устойчивости гидрата сероводорода. Поскольку сам радон изоморфен с сероводородом и двуокисью серы, гидрат радона должен быть изоморфен с гидратами этих веществ. [23]
Действительно, гидраты криптона и углекислоты, у которых эти молекулярные характеристики почти совпадают, обладают почти одинаковой устойчивостью: их упругости диссоциации при 0 равны соответственно 14.5 и 12.2 атм. Сравнивая молекулярные характеристики радона и хлора, можно предсказать, что гидрат радона имеет устойчивость, близкую к устойчивости гидрата хлора, а следовательно, и гидрата двуокиси серы. Эксперимент ( см. сообщение I) показывает, что гидраты этих веществ действительно обладают близкой устойчивостью. С этой точки зрения становится понятным, почему спирты и галогеноводороды не дают шестиводных гидратов. [24]
Для доказательства существования гидрата радона и для изучения некоторых его свойств можно применить один из новейших методов физико-химического анализа. В связи с тем, что получение твердого гидрата радона невозможно, необходимо провести опыт, доказывающий изоморфизм гидрата радона с гидратом обыкновенного газа известного состава. [25]
 |
Система Rn - S02 6H20. [26] |
Здесь в твердую фазу переходит значительно больше радона, чем сероводорода. Гидрат радона оказывается более устойчивым, чем гидрат сероводорода, и несколько менее устойчивым, чем гидрат двуокиси серы. [27]
Мы видим, что радон легче переходит в твердую фазу, чем H. Следовательно, упругость диссоциации гидрата радона должна быть средней между упругостями диссоциации гидратов SO2 и H S. [28]
Методом изоморфного соосаждения можно воспользоваться для получения новых еще не известных гидратов, для чего в присутствии исследуемого газа нужно кристаллизовать изоморфный гидрат. Возможность образования изоморфных смесей гидратов можно установить экспериментально, на основании того, что если два вещества изоморфны, то их гидраты тоже должны быть изоморфны, так как молекулы их имеют одинаковое строение и размеры; здесь оказываются очень полезными выводы, сделанные в гл. Так, например, можно заранее предсказать, что гидрат радона изоморфен с гидратом сероводорода и двуокиси серы. [29]
Можно считать твердо установленным, что инертные газы не дают соединений, обусловленных ионной или атомной связью; они не образуют пи солей или окислов, ни обычных молекул. Существует, однако, еще один тип химических соединений, а именно, соединений молекулярных, в которых связь между составляющими их молекулами обусловлена ван-дер-ваальсовыми силами. Инертные газы, казалось бы, должны давать подобные соединения, так как все они, а особенно тяжелые, заметно отличаются от идеальных газов и обладают значительными ван-дер-ваальсовы-ми силами. До сих пор для инертных газов с несомненностью было установлено только четыре химических соединения. Это открытый Вий-яром f1 ] гидрат аргона, открытые Форкраном гидраты криптона [2] и ксенона [8], и описанный автором в сообщении I [ ] 2 гидрат радона. В этих соединениях связь между атомами инертных газов и молекулами воды может быть только ван-дер-ваальсовой. Хотя молекулярные соединения насчитывают сотни представителен, теория их еще окончательно не разработана и далеко не установлены закономерности их образования. Для выяснения природы всей группы молекулярных соединений очень большую роль должно сыграть изучение молекулярных соединений инертных газов, которые являются простейшими среди других веществ - их молекулы одноатомны и не обладают постоянным дипольным моментом. Кроме того, как будет видно из дальнейшего, в химии молекулярных соединений инертные газы не стоят особняком, а имеют целый ряд аналогов среди других веществ. [30]
Страницы: 1 2 3