Cтраница 2
Из разбавленных растворов азотной кислоты уранилнитрат ( см. рис. 5.12) получается в виде гексагидрата, из концентрированной кислоты - в виде тригидрата и из дымящейся - в виде дигидрата. Низшие гидраты могут быть также получены тщательной дегидратацией гексагидрата. [16]
Сравнивая водородные соединения Si с углеводородами, должно ждать, что первые продукты замещения водорода гидроксилом будут носить спиртовый характер, а только высшие - кислотный. Это обстоятельство чрезвычайно важно для понимания природы низших гидратов, которые известны для кремния. Если мы представим, что из первых гидратов будет отниматься вода ( так, муравьиная кислота есть СН ( ОН) 3 без воды), то получим различные низшие гидраты, отвечающие кремневодороду. Такие неполные гидраты кремния, или, правильнее сказать, кремневодорода, получены первый раз Велером ( 1863), изучались Рейтером ( 1865) ( доп. [17]
Характер кривой 4 рис. 1 резко отличается от рассмотренных выше. Во-первых, прочность водородной связи вода - фосфорил для низшего гидрата в систе ме 0 6Л1 ТБФО - ССЦ-Н2О заметно выше, чем прочность связи ОН ОН в чистой воде. Во-вторых, высокое содержание в органической фазе четыреххлористого углерода приводит к появлению в растворе свободной воды одновременно с гидратами ТБФО. [18]
Полученные из водных растворов соли отвечают составу U02 ( CC13COO) 2 - ЗН20, U02 ( CF3COO) a. Путем дегидратации высших гидратов над концентрированной серной кислотой были получены низшие гидраты. [19]
Второй случай соответствует инконгруэнтному плавлению. При этом соль частично плавится, образуя новую твердую фазу - безводную соль или низший гидрат и насыщенный по отношению к новой фазе раствор. [20]
Предварительная тепловая история магнезии имеет весьма большое значение для скорости резорбции воды в окисле. Разложение высшего гидрата выражается, согласно Мумбрауеру, в резком максимуме активности, находящемся в зависимости от времени вследствие развития больших внутренних поверхностей во время перехода к более низшему гидрату. [21]
Нитрат кальция - известковая селитра Ca ( NOs) 2 кристаллизуется в безводном состоянии в виде правильных октаэдров ( точка плавления около 5619); однако из водных растворов он выделяется в виде тетрагид-рата Ca ( NOs) 2 - 4H20, образующего моноклинные призмы удельного веса 1 82, плавящиеся при температуре несколько выше 40 в своей кристаллизационной воде. При охлаждении таких растворов обычно наблюдается значительное замедление кристаллизации. Кроме тетрагидрата, вероятно, существуют и низшие гидраты. При нагревании тетрагидрата выше 100 он легко переходит в безводную соль. Эта соль очень гигроскопична и чрезвычайно легко растворяется как в воде ( при 18 растворяется 121 г Ca ( NOs) 2 в 100 г воды), так и в спирте. [22]
Нитрат кальция - известковая селитра Ca ( NOa) a кристаллизуется в безводном состоянии в виде правильных октаэдров ( точка плавления около 561); однако из водных растворов он выделяется в виде тетрагид-рата Са ( Ж) з) 2 - 4Н20, образующего моноклинные призмы удельного веса 1 82, плавящиеся при температуре несколько выше 40 в своей кристаллизационной воде. При охлаждении таких растворов обычно наблюдается значительное замедление кристаллизации. Кроме тетрагидрата, вероятно, существуют и низшие гидраты. При нагревании тетрагидрата выше 100 он легко переходит в безводную соль. Эта соль очень гигроскопична и чрезвычайно легко растворяется как в воде ( при 18 растворяется 121 г Ca ( NOs) 2 в 100 г воды), так и в спирте. [23]
Нитрат кальция - известковая селитра Ca ( N03) 2 кристаллизуется в безводном состоянии в виде правильных октаэдров ( точка плавления около 561); однако из водных растворов он выделяется в виде тетрагидрата Ca ( N03) 2 - 4H20, образующего моноклинные призмы удельного веса 1 82, плавящиеся при температуре несколько выше 40 в своей кристаллизационной воде. При охлаждении таких растворов обычно наблюдается значительное замедление кристаллизации. Кроме тетрагидрата, вероятно, существуют и низшие гидраты. При нагревании тетрагидрата выше 100 он легко переходит в безводную соль. Эта соль очень гигроскопична и чрезвычайно легко растворяется как в воде ( при 18 растворяется 121 г Ca ( N03) 2 в 100 г воды), так и в спирте. [24]
В случае двойных растворов можно предположить, что по мере увеличения содержания воды молекулы экстрагента образуют гидраты со все более высоким гидратным числом. При этом вероятность существования свободной воды в таких системах очень мала. Область постоянства бн при низких концентрациях С н2о можно считать областью доминирования низшего гидрата, которая должна быть тем шире, чем выше энергия образования соединения с водой. Эти данные свидетельствуют в пользу представлений об образовании, по крайней мере в рассмотренных концентрационных пределах, стехиометрически определенных гидратов, не позволяя, однако, сделать окончательного суждения об их форме. Естественно предполжить [9], что таковыми являются полугидраты типа КзРО - - - НОН - - - ОРКз - Тогда на основании результатов, представленных на рис. 1, можно найти протонные химические сдвиги 6i 2, которые соответствуют молекуле воды, связанной с двумя молекулами экстрагента. [25]
Подробный критический анализ литературного материала позволяет сделать вывод, что молекулярные шестиводные кристаллогидраты образуют вещества, которые ограниченно растворимы в воде и практически не диссоциированы на ионы в водном растворе. Действительно, спирты, которые смешиваются с водой во всех отношениях, не дают шестиводных гидратов. Галоидоводороды, которые полностью или в значительной мере диссоциированы на ионы в водном растворе, дают низшие гидраты, кристаллическая решетка которых, невидимому, построена из ионов, а не из молекул ( см. гл. Для аммиака, который в водном растворе образует ионы аммония, шестиводный гидрат тоже не известен. [26]
Безводный хлористый кальций ( CaCI), благодаря своей доступности, дешевизне, простоте приготовления и высокой осушительной способности, широко применяется в качестве осушителя. Однако хлористый кальций не относится к числу быстродействующих осушителей и для высушивания им требуется продолжительное время. Медленность действия обусловливается тем, что поверхность твердого хлористого кальция покрывается тонким слоем его раствора в извлекаемой воде; при стоянии вода поглощается с образованием твердого низшего гидрата, который в свою очередь также является осушителем. [27]
Безводный хлористый кальций ( СаС12), благодаря своей доступности, дешевизне, простоте приготовления и высокой осушительной способности, широко применяется в качестве осушителя. Однако хлористый кальций не относится к числу быстродействующих осушителей и для высушивания им требуется продолжительное время. Медленность действия обусловливается тем, что поверхность твердого хлористого кальция покрывается тонким слоем его раствора в извлекаемой воде; при стоянии вода поглощается с образованием твердого низшего гидрата, который в свою очередь также является осушителем. [28]
Безводный хлористый кальций ( СаС12) благодаря своей доступности, дешевизне, простоте приготовления и высокой осушительной способности широко применяется в качестве осушителя. Однако хлористый кальций не относится к числу быстродействующих осушителей и для высушивания им требуется продолжительное время. Медленность действия обусловливается тем, что поверхность твердого хлористого кальция покрывается тонким слоем его раствора в извлекаемой воде; при стоянии вода поглощается с образованием твердого низшего гидрата, который в свою очередь также является осушителем. [29]
Безводный хлористый кальций ( СаСЬ), благодаря своей доступности, дешевизне, простоте приготовления и высокой осушительной способности, широко применяется в качестве осушителя. Однако хлористый кальций не относится к числу быстродействующих осушителей и для высушивания им требуется продолжительное время. Медленность действия обусловливается тем, что поверхность твердого хлористого кальция покрывается тонким слоем его раствора в извлекаемой воде; при стоянии вода поглощается с образованием твердого низшего гидрата, который в свою очередь также является осушителем. [30]