Гидратация - изобутилен
Cтраница 3
Реакционная способность олефинов в процессе прямой гидратации меняется в той же последовательности, что и в процессе сернокислотной гидратации: растет по мере увеличения основности олефина. Так, гидратация изобутилена протекает примерно в 8 000 раз быстрее гидратации пропилена, а пропилен гидратиру-ется в 8 000 раз быстрее этилена. В том же порядке меняется реакционная способность олефинов к полимеризации. [31]
В технике его получают гидратацией изобутилена и применяют для введения в органические соединения / npem - бутильной группы. [32]
В технике его получают гидратацией изобутилена и применяют для введения в органические соединения mpe / п-бутильной группы. [33]
При изучении влияния температуры на гидратацию изобутилена ( табл. 7) установлено, что при 50 С степень превращения этого олефина в трег-бутиловый спирт одинакова по результатам анализа как отрабо-тайного газа, так и катализата. Это свидетельствует о селективном протекании гидратации изобутилена. С повышением температуры до 100 С, несмотря на общий рост скорости потребления изобутилена, наблюдается снижение выхода и средней скорости образования спирта, так как часть олефина полимеризуется в тример. [34]
 |
Гидратация пропилена. [35] |
Исследований прямой гидратации пропилена в изопропиловый спирт, а также прямой гидратации бутена-1 и бутена-2 имеется не много. Как уже было указано ранее, гидратация изобутилена, гексенов и некоторых гептенов протекает пови-димому весьма гладко под влиянием умеренно разведенных минеральных кислот. Тенденция к гидратации олефинов при посредстве разбавленных минеральных кислот повидимому параллельна тенденции образования алкильных эфиров из олефинов и концентрированных кислот. Brooks и Humphrey415 в своей работе пришли к заключению, что тенденция алифатических олефинов к образованию алкилсерных эфиров и алкоголей имеет максимум при амиленах и гексиленах. Было также замечено, что если амилены, гексены или гептены осторожно обработать 85 % - ной серной кислотой при температуре не выше 15 и полученный прозрачный, янтарно-желтый раствор кислоты медленно вылить в ледяную воду, то сразу выделяется желтоватое масло, состоящее в главной своей массе из свободного ( вторичного или третичного) алкоголя, соответствующего исходному углеводороду. Принимая во внимание тот факт, что до разбавления водой свободный алкоголь отсутствует, а скорости гидролиза соответствующих алкилсерных эфироэ слишком малы для того, чтобы можно было ими. [36]
Присутствие изобутилена в исходном газе в концентрациях до 12 % ( более высокая концентрация изобутилена не проверялась) не сказывается на активности катализатора. По-видимому, в присутствии хлористого палладия в основном происходит гидратация изобутилена в третичный бутиловый спирт [ 1J, который был обнаружен в продуктах окисления. [37]
Нередко частичная или даже полная инактивация ионитов как катализаторов происходит без отщепления активных групп. Простейшей формой такой инактивации является обмен противоионов Н - катио-нита или ОН - - анионита на другие ионы, не катализирующие данную реакцию. Например, при гидратации изобутилена 32 происходит замещение ионов Н в сульфогруппах катионитов на продукты коррозии конструкционного материала реактора. [38]
По другому способу экстракт изобутилена отделяют от полимеров, разбавляют до 45 % концентрации и при отгонке выделяется изобутилен. Кислоту отпаривают до 65 % концентрации и возвращают в цикл. Последнее время разработана селективная гидратация изобутилена в смеси углеводородов С4 в присутствии катионообменных смол с последующей дегидратацией образующегося трет-бутилового спирта. [39]
Хемосорбция используется при выделении изобутилена мономерной чистоты из фракции С4 углеводородов, в которой присутствуют различные изомеры бутилена. Гидратацию, а затем и дегидратацию проводят на формованном сильнокислотном катионообменном катализаторе КУ-ФПП, который как гетерогенный катализатор обладает значительными преимуществами по сравнению с традиционным катализатором кислотно-основных процессов - серной кислотой. На этом катализаторе скорость гидратации изобутилена значительно выше, чем скорость гидратации других изомеров, в связи с этим последние практически не вступают в реакцию гидратации. [40]
Они согласуются с теорией Брауна о влиянии напряжения кольца на положение равновесия. Поэтому гидратация 1-метилциклопентена проходит менее полно, чем гидратация изобутилена. Для 1-метилен-циклобутана и 1-метилциклобутена - 1 справедливо обратное, поскольку четырехчленное кольцо легче включает в себя тетраэдрический углеродный атом по сравнению с атомом углерода при двойной связи. [41]
Достоинством этого метода является использование на всех стадиях процесса гомогенного катализатора, высокая степень чистоты изобутилена и полнота его извлечения. Процесс осуществляется с использованием оборудования из обычной нержавеющей стали. Технологическая схема процесса состоит из стадий этерифи-кации и гидратации изобутилена и последующего гидролиза эфира и дегидратации спирта. Сложность схемы определяется наличием азеотропных смесей в этом процессе. [42]
Гютербок, в отличие от многих зарубежных авторов, с большой добросовестностью перечисляет работы советских ученых: С. В. Лебедева, С. С. Наметкина, А. В. Фроста, А. Ф. Добрянского, А. В. Топчиева, Б. А. Казанского, А. Д. Петрова, Б. А. Догадкина, Р. Д. Оболенцева, В. И. Исагулянца, Я. М. Паушкина, И. Л. Кнунянца, Д. М. Рудковского и других. Автор книги отмечает выдающуюся роль А. М. Бутлерова, открывшего изобутилен и впервые осуществившего полимеризацию этого углеводорода. К сожалению, в книгу, написанную в 1959 г., не вошли сведения о новейших отечественных работах: Д - ин-цеса - по непрерывной полимеризации изобутилена над хлористым алюминием при умеренно низкой температуре; Д. В. Му - шенко, И. Я. Фингрут и Н.Е.Вишневского - по интенсификации процессов взаимодействия изобутилена с серной кислотой; М. Я. Клименко с сотрудниками - по гидратации изобутилена и дегидратации триметилкарбинола над сульфо-катионитнымя ионообменными смолами и ряд других работ. [43]
При пониженных давлениях возрастает образование триметил-карбинола, при высоких-полимеров. Оптимальное давление близко к атмосферному. С повышением концентрации кислоты увеличивается образование полимеров. С применением разбавленной кислоты возрастает гидратация изобутилена в триметилкарбинол, а также сильно повышается нагрузка на установку концентрирования отработанной кислоты. [44]
Применение внутритехнологического водооборота позволяет исключить сброс вредных сточных вод. По разработанной схеме водооборота сточная вода, образующаяся в процессе ректификации водно-спиртового раствора в количестве 225 м3 / ч, очищается от ионов железа и серной кислоты методом ионообмена. Катионитом КУ-1 из сточных вод извлекаются ионы железа, а анионитом АН-2Ф - сульфат-ионы. Процесс ионного обмена осуществляется на четырех последовательно работающих фильтрах. После ионообмена основная часть воды ( 200 м3 / ч) используется в процессе гидратации изобутилена, относительно небольшое количество воды ( 25 м3 / ч) - для поглощения триметилкарбинола из изобутилена. В системе водооборота могут накапливаться высокомолекулярные вещества - полимеры. Для вывода полимеров часть воды из системы водооборота ( 2 м3 / ч) подвергают упарке. Выделяющиеся полимеры отбирают из колонны и направляют на сжигание. Водный дистиллят, отбираемый сверху колонны, используют в скруббере поглощения триметилкарбинола. [45]
Страницы: 1 2 3 4