Гидратация - олефин
Cтраница 3
В промышленности гидратация олефинов проводится двумя способами: при участии серной кислоты ( сернокислотная гидратация) и прямая гидратация. В обоих случаях скорость реакции зависит от длины углеродной цепочки и строения алкена. С увеличением длины углеродной цепочки ( до известных пределов) скорость реакции возрастает, изоалкены реагируют быстрее, чем олефины нормального строения. Труднее всего реагирует с водой этилен. [31]
Аналогично, гидратация олефинов и обратное ей элиминирование - явно изогипсические реакции, поскольку в них участвует вода, не играющая здесь роли ни окислителя, ни восстановителя. [32]
Второй способ гидратации олефинов в спирты заключается в прямом каталитическом присоединении воды по олефиновой двойной связи. В этом процессе олефин ( этилен) вместе с водяным паром при высоких температуре и давлении пропускается над соответствующим катализатором, например фосфорной кислотой, нанесенной на кизельгур, активированный уголь или асбест. Процесс прямой каталитической гидратации представляет собой равновесный процесс, поэтому при однократном пропуске компонентов реакции через печь только небольшой процент олефинов превращается в спирты, так что требуется вести процесс с многократной циркуляцией реагирующих веществ, требующей довольно значительных затрат энергии. [33]
Сернокислотный метод гидратации олефинов имеет ряд существенных недостатков: большой расход серной кислоты, трудность ее регенерации, коррозия аппаратуры и другие. В настоящее время разработано и промышленно освоено несколько новых методов. Например, гидратацию этилена производят при давлениях не ниже 100 am, температуре 300 - 350 на силикагеле, пропитанном смесью фосфорной и вольфрамовой кислот. [34]
Сернокислотный метод гидратации олефинов имеет ряд существенных недостатков: большой расход серной кислоты, трудность ее регенерации, коррозия аппаратуры и др. В настоящее время разработано и промышленно освоено несколько новых методов. Например, гидратацию этилена производят при давлениях не ниже 100 am, температуре 300 - 350 С на силикагеле, пропитанном смесью фосфорной и вольфрамовой кислот. [35]
Сернокислотный метод гидратации олефинов имеет ряд существенных недостатков: большой расход серной кислоты, трудность ее регенерации, коррозия аппаратуры и др. В настоящее время разработано и освоено промышленностью несколько новых методов. Например, гидратацию этилена производят при давлениях не ниже 100 am, температуре 300 - 350 С на силикагеле, пропитанном смесью фосфорной и вольфрамовой кислот. [36]
Кинетика реакции гидратации олефинов на фосфорнокислот-ном гетерогенном катализаторе является достаточно сложной. [37]
Сернокислотный метод гидратации олефинов имеет ряд существенных недостатков: большой расход серной кислоты, трудность ее регенерации, коррозия аппаратуры и др. В настоящее время разработано и освоено промышленностью несколько новых методов. Например, гидратацию этилена производят при давлениях не ниже 9 8 - 106 Па ( 100 атм) и температуре 300 - 350 С на сили-кагеле, пропитанном смесью фосфорной и вольфрамовой кислот. [38]
 |
Зависимость степени конверсии. [39] |
Кислотный метод гидратации олефинов имеет ряд существенных недостатков, главными из которых являются: большой расход серной кислоты, трудности ее регенерации, явления коррозии и связанный с нею вопрос материала для аппаратуры, многостадийность процесса, побочные реакции. [40]
Метод примой гидратации олефинов является наиболее прогрессивным в технико-экономическом отношении. [41]
Кинетика реакции гидратации олефинов на фосфорноки слот-ном гетерогенном катализаторе является достаточно сложной. На - скорость процесса большое влияние оказывает величина поверхности носителя, а также укрупнение пор, облегчающее диффузи-ю реагентов к внутренней поверхности катализатора. Скорость повышается с ростом парциального давления олефина, но водяной пар оказывает противоположный эффект. Это объясняется тем, что фосфорная кислота образует на носителе жидкую пленку, которая абсорбирует воду из газовой фазы. [42]
В случае гидратации олефинов водород идет к более гидроге-низированному, а гидроксил присоединяется к менее гидрогенизирован-ному углероду. Присоединение элементов хлорноватистой кислоты, согласно В. В. Марковникову, идет так, что хлор направляется к более гид-рогенизированному атому углерода. [43]
Проводились попытки гидратации олефинов на некислотных катализаторах, однако последние не обладают достаточной активностью и процесс идет с низким выходом спирта. Лучшим для этой цели катализатором оказалась смесь 95 % - ной окиси вольфрама и 5 % - ной окиси цинка, нанесенная на силикагель или кремнезем. Трудности, однако, заключаются в том, что катализатор отличается малой устойчивостью и его приготовление связано с необходимостью соблюдения строго определенных условий. [44]
 |
Зависимость степени конверсии этилена в спирт от температуры и давления. [45] |
Страницы: 1 2 3 4