Гидратация - тройная связь
Cтраница 1
Гидратация тройной связи в водных растворителях протекает только для спирта VI, остальные спирты I-V как в водных растворителях, так и в сухих дают в присутствии HgS04 только еноны. Динитрофенилгидразоны соответствующих ено-нов образуются и при действии на спирты IV-VI и кетоспирт X сернокислого раствора 2 4-динитрофенилгидразина. [1]
Гидратация тройной связи очень напоминает гидратацию ацетилена. [2]
Путем гидратации тройной связи в простых или сложных эфирах целлюлозы по реакции Кучерова удалось, как указывалось выше ( см. стр. [3]
Известно [981], что гидратация тройной связи винилацети-лена происходит в очень жестких условиях: каталитически, по Кучерову, или под влиянием катализаторов при высоких температурах в газовой фазе. Введение в молекулу винилацетилена групп, содержащих гетеро-атомы по соседству с винильной группой, резко изменяет реакционную способность ениновой группировки в реакциях с водой вследствие взаимодействия it - электронов кратных связей со свободными электронами гетероатома. [4]
Известно [981], что гидратация тройной связи винилацети-лена происходит в очень жестких условиях: каталитически, по Кучерову, или под влиянием катализаторов при высоких температурах в газовой фазе. Введение в молекулу винилацетилена групп, содержащих гетеро-атомы по соседству с винильной группой, резко изменяет реакционную способность ениновой группировки в реакциях с водой вследствие взаимодействия я-электронов кратных связей со свободными электронами гетероатома. [5]
Эта реакция может служить примером селективной гидратации тройной связи в присутствии двойной. [6]
Существуют противоречивые данные о возможностях гидратации тройной связи аминоацетиленов. Совершенно ясно, что гидратация аминоацетиленов, протекает гораздо труднее самих ацетиленов. Гидратация аминоацетиленовых дикарбонильных соединений, которая успешно протекает в водно-ди-оксановом растворе в присутствии HgC104, приводит к аминотрикетонам IX. Трикетоны IX с карбонильными группами в 1 3 - и 1 4-положениях представляют интерес как исходное сырье для синтеза многих гетероциклических систем. [7]
Очень важной реакцией присоединения к алкинам является гидратация тройной связи, катализируемая кислотой и солями двухвалентной ртути. [8]
При реакции ацетиленов с ТНТ происходит окисление, а не гидратация тройной связи. В этом случае, по-видимому, первоначально образуется производное виггшгталлия ( Ш) ( 30), которое далее претерпевает деталли-рование, ведущее к первичным а-оксоспиртам ( 31), быстро расщепляющимся под действием ТНТ. [9]
Наблюдаемый изотопный обмен объясняется енолизацией карбонильной группы, о чем мы уже говорили, рассматривая гидратацию тройных связей ( разд. [10]
Для триметилацетиленилэтиленглико-ля была изучена реакция с концентрированной серной кислотой, причем произошла пинаколиновая перегруппировка, сопровождавшаяся гидратацией тройной связи. [11]
При прибавлении окиси или сульфата ртути к смеси тринитрометана и винилацетилена [89] или бутиндиола [89, 90] в воде происходит гидратация тройной связи по Кучерову. [12]
В сообщении 187 о гидратации диацетатов ацетиленовых гли-колей [69] находится подтверждение правильности предположения о механизме превращения винилэтинилкарбияолов в диви-нилкетоны через стадии гидратации тройной связи и дегидратации кетола. [13]
Изомеризация 1-окси - 1-фенилбутин - 3-ил - 1-циклопентадиенилмарганец-трикарбонила ( VI) идет при слабом нагревании в присутствии HgS04 в абсолютном этиловом спирте. При проведении реакции в водном этиловом спирте в тех же условиях идет гидратация тройной связи спирта VI с образованием кетоспирта X - 1-окси - 1-фенилбутанон З - ил-1 - цикло-пентадиенилмарганецтрикарбонила. [14]
 |
Попитопапьные перегруппировки, a - [ MH3Cp2 ]. б - МН2Ср2. [15] |
Страницы: 1 2