Cтраница 2
При координации малой молекулы с атомом металла ее электронное состояние и геометрия изменяются в зависимости от возмущающего влияния металла. Достигаемая таким путем активация лиган-да успешно используется во многих каталитических реакциях. Например, гидратированный ион Hg2 катализирует гидратацию ацетиленовой тройной связи. [16]
Кроме того, при гидратации получается замещенный о-аминоацетофенон; на основании этого можно было бы ожидать, что реакция Рихтера должна быть так же чувствительна к влиянию заместителей у R и R, как это наблюдается при синтезе циннолинов из о-аминоацетофенонов. Существующие экспериментальные данные далеко не полны, однако известно, например, что о-амино-ацетовератрон не дает циннолина, в то время как 2-амино - 5-метоксипропиоло-вая кислота образует с хорошим выходом 4-окси - З - метоксициннолин - З - кар-боновую кислоту. Можно, конечно, оспаривать, что при гидратации непосредственно получается енольная форма и что процессом, определяющим скорость образования циннолина из ацетофенона, является енолизация, поскольку эти две реакции не сравнимы. Для решения этого вопроса необходимы количественные данные; в настоящее время кажется более вероятным, что гидратация тройной связи не является первой стадией синтеза Рихтера. [17]