Cтраница 1
Гидратация альдегидов и кетонов не играет никакой роли в органическом синтезе, но как простейшая модельная реакция позволяет понять основные черты механизма нуклеофильного присоединения к карбонильной группе. [1]
![]() |
Устойчивость гидратов альдегидов и кетонов. [2] |
Гидратация альдегидов и кетонов катализируется как кислотами, так и основаниями. [3]
Гидратация альдегидов и кетонов. Альдегиды и кетоны способны присоединять с разрывом двойной связи карбонильной группы элементы воды. [4]
Гидратация альдегидов проходит не так полно, как пропилена и изобутилена в аналогичных условиях, поскольку карбонильная группа сопряжена с двойной связью и поэтому относительная термодинамическая устойчивость олефина увеличивается. [5]
![]() |
Энергетическая диаграмма реакции AdN карбонильного соединения. [6] |
Гидратация альдегидов и кетонов. Продуктами гидратации альдегидов и кетонов являются гем-диолы. [7]
Поэтому степень гидратации альдегидов, как правило, больше, чем у кетонов, формальдегид же находится в водном растворе на 98 % в гидратной форме. [8]
Фермент карбоангидраза катализирует реакцию гидратации альдегидов, сложных эфиров, а также и двуокиси углерода. Для проявления ее ферментативной активности необходимо присутствие иона металла, например цинка. [9]
Кроме того, устраняются также осложнения, обусловленные гидратацией альдегидов. Ацетон удобно определять в виде Шиффовых оснований с глицином [48], бутиламином [50], семикарбазидом [51], реактивом Жирара - Т [52] и другими аминами. [10]
Спектрофотометрия в УФ-области является удобным методом исследования равновесия реакции гидратации альдегидов и кето-нов и, следовательно, может служить косвенным методом определения количества гидратной воды. Карбонилсодержащие соединения поглощают в области длин волн 270 - 300 нм. [11]
Даже в так называемом безводном ДМФ содержание воды достаточно для гидратации альдегида. Предельный ток чрезвычайно мал, однако его величина пропорциональна / z1 / 2, поэтому очень вероятно, что единственной формой, способной восстанавливаться, является негидратированный альдегид. [12]
Реакция мутаротации глюкозы, являющаяся в некотором смысле обратной по отношению к гидратации альдегида, представляет собой процесс, также подчиняющийся общему кислотно-основному катализу. [13]
Следует иметь в виду, что ни кислота, ни основание, катализирующие гидратацию альдегида или кетона, не изменяют положение равновесия этой реакции. Они в равной мере ускоряют как прямую реакцию гидратации, так и обратную реакцию дегидратации. [14]
Аналогично катализируется гидролиз пептидов [9], амидов [10] и эфиров фосфорной кислоты [11] и гидратация пиридиновых альдегидов. Гидролиз простых эфиров не катализируется ионами металлов, так как не происходит образования хелатов и промежуточное соединение не может быть стабилизировано. [15]