Гидрид - лантан
Cтраница 1
Гидрид лантана ( имеющий характер соединения включения) образует хрупкие темно-синие кубические кристаллы с плотностью 5 14 г / см3, которые разлагаются при нагревании на составные элементы, превращаются в La203 и LaN при нагревании на воздухе, а под действием воды ( или в атмосфере влажного воздуха) разлагаются с образованием La ( OH) 3 и выделением водорода. По свойствам гидрид лантана напоминает гидриды щелочноземельных элементов. [1]
Гидрид лантана усюй-чив в сухом воздухе, но быстро разлагается во влажном. [2]
Синтез гидрида лантана осуществляют в установке Сивертса. Дозировку водорода применяют для регулирования бурного хода реакции. После того как водород перестает поглощаться при давлении порядка 0 01 мм рт. ст., полученные образцы гидридов отжигают в течение 5 - 6 ч, не вынимая из установки. Затем продукт быстро охлаждают до комнатной температуры, извлекают и сохраняют в атмосфере углекислого газа. [3]
Состав гидрида лантана, по Винклеру [69], соответствует формуле LaH2 ( 1 43 % вес. [4]
В последнее время гидрид лантана изучался неоднократно и главным образом с применением рентгеновских методов исследования. [5]
 |
Постоянная кристаллической решетки и плотность в системе La - Н. [6] |
Оказалось, что магнитная восприимчивость гидридов лантана понижается при увеличении содержания водорода. При этом в области La - LaH2 восприимчивость уменьшается с повышением температуры в интервале 120 - 290 К, в то время как восприимчивость образцов состава LaH2 - LaH3 остается постоянной. [7]
Сивертс [145, 159, 163] обнаружил, что содержание водорода в препаратах гидрида лантана зависит от давления водорода и что при равном содержании водорода давление при повышении температуры возрастает. Поэтому он рассматривает гидрид лантана не как определенное соединение, но как твердый раствор водорода в лантане. [8]
Рентгенографическое исследование структуры гидридов редкоземельных элементов, проведенное Росси [127] в 1934 г., показало, что гидриды лантана, церия и празеодима имеют кубическую гранецен-трированную решетку, причем постоянные решетки увеличены по сравнению с кубической решеткой металла. Кроме того, Росси установил, что если образцы гидридов лантана и цезия откачивать вакууме, то содержание водорода, уменьшается, а постоянные решетки несколько увеличиваются. [9]
Рентгенографическое исследование структуры гидридов редкоземельных элементов, проведенное Росси [127] в 1934 г., показало, что гидриды лантана, церия и празеодима имеют кубическую гранецен-трированную решетку, причем постоянные решетки увеличены по сравнению с кубической решеткой металла. Кроме того, Росси установил, что если образцы гидридов лантана и цезия откачивать в вакууме, то содержание водорода уменьшается, а постоянные решетки несколько увеличиваются. [10]
По данным работы В. И. Михеевой и М. Е. Кост [172], при температуре почти 1100 С не происходит полного разложения гидрида лантана. Это еще раз подтверждает, что селениды лантана взаимодействием металла с H2Se получить нельзя, даже если повысить температуру. Гидрид церия СеН2 плавится при 1373 С. Для того чтобы получить селенид, необходимо после разложения гидрида барботировать в расплав при температуре свыше 1200 С H2Se, что практически осуществить невозможно из-за чрезвычайной сложности аппаратурного оформления процесса. [11]
Редкоземельные металлы взаимодействуют с водородом медленно при комнатной температуре, быстрее - при более высоких температурах ( 250 - 300) При этом образуются гидрид церия в виде красно-коричневой массы, гидрид лантана в виде черной массы, гидриды неодима и празеодима в виде блестящей аморфной индиго-синей массы. [12]
Гидрид лантана ( имеющий характер соединения включения) образует хрупкие темно-синие кубические кристаллы с плотностью 5 14 г / см3, которые разлагаются при нагревании на составные элементы, превращаются в La203 и LaN при нагревании на воздухе, а под действием воды ( или в атмосфере влажного воздуха) разлагаются с образованием La ( OH) 3 и выделением водорода. По свойствам гидрид лантана напоминает гидриды щелочноземельных элементов. [13]
Сивертс [145, 159, 163] обнаружил, что содержание водорода в препаратах гидрида лантана зависит от давления водорода и что при равном содержании водорода давление при повышении температуры возрастает. Поэтому он рассматривает гидрид лантана не как определенное соединение, но как твердый раствор водорода в лантане. [14]
Было также подтверждено, что для этих фаз константы решетки могут варьировать и уменьшаются при повышении содержания водорода. На основании электронографического исследования гидрида лантана [96] установлено, что образцы состава LaH2 имеют структуру типа CaF2, причем атомы водорода занимают все тетраэдрические междуузельные позиции. С ростом содержания водорода ( выше, чем LaH2) заполняются также и октаэдр ические позиции. [15]
Страницы: 1 2