Гидрид - металл - группа
Cтраница 2
Данные об электронной структуре гидридов можно также получить на основании исследования так называемых химических сдвигов в спектрах ЯМР гидридов переходных металлов. Эти сдвиги могут быть как положительными, так и отрицательными [119, 121], и для гидридов переходных металлов они часто значительно больше, чем для других химических соединений; это, несомненно, связано с металлическим характером гидридов. Можно предположить, что он будет примерно таким же для остальных гидридов подгруппы титана, несколько большим для гидридов подгруппы ванадия и меньшим ( или даже отрицательным) для гидридов металлов III группы. [16]
 |
Энергия активации процесса самодиффузии водорода в гидридах переходных металлов. [17] |
Данные об электронной структуре гидридов можно также получить на основании исследования так называемых химических сдвигов в спектрах ЯМР гидридов переходных металлов. Эти сдвиги могут быть как положительными, так и отрицательными [119, 121 ], и для гидридов переходных металлов они часто значительно больше, чем для других химических соединений; это, несомненно, связано с металлическим характером гидридов. Можно предположить, что он будет примерно таким же для остальных гидридов подгруппы титана, несколько большим для гидридов подгруппы ванадия и меньшим ( или даже отрицательным) для гидридов металлов III группы. [18]
При гх / гм 0 59 образуются простые структуры, в к-рых атомы металла образуют одну из плотнейших упаковок - кубическую гранецентрированную или гексагональную плотноупакованную, а атомы неметалла внедрены в тетра-эдрические или октаэдрические пустоты решетки металла. Внедрение атомов неметалла в кристаллическую решетку переходных металлов Сопровождается образованием сильных хим. связей М-X, что определяет св-ва внедрения фаз, отличные от св-в соответствующих металлов. Гидриды переходных металлов - типичные фазы внедрения, обладают широкими областями гомогенности, кристаллизуются преим. Наиболее стабильны гидриды переходных металлов III группы. С ростом номера группы, в к-рой расположен переходный металл, стабильность гидридов снижается, достигая минимума у гидридов металлов VI группы, и увеличивается у гидридов металлов VIII группы. У карбидов переходных металлов IV-VI групп и нитридов всех переходных металлов соблюдается необходимое для образования фаз внедрения условие. Эти соединения образуют фазы MX и М2Х, отличающиеся широкими областями гомогенности, к-рые сужаются при переходе от соединений переходных металлов IV группы к соединениям металлов VI группы. Кристаллизуются они в кубической типа NaCl или гексагональной решетке. Они образуют фазы Сг3С2, Сг С3 и Сг23С, отлтгчающиеся более сложными структурами и практически не имеющие области гомогенности. [19]
Продолжающееся растворение в нестехиометрической у-области лимитируется доступным числом полостей в решетке с низкой энергией. Растворение водорода в у-фазе контролировалось по энтропии, по крайней мере до содержания водорода, равного 52 атомн. Это означает, что при высоких содержаниях водорода атомы водорода и окружающие их напряженные области заметно влияют друг на друга. Изменение термодинамических функций при содержании водорода выше 52 атомн. В соответствии с последней работой [79], которая показала случайное расположение протонов в тетрагональных пустотах при высоком содержании водорода в гидридах металлов IV группы, справедливо только первое предположение. [20]
При гх / гм 0 59 образуются простые структуры, в к-рых атомы металла образуют одну из плотнейших упаковок - кубическую гранецентрированную или гексагональную плотноупакованную, а атомы неметалла внедрены в тетра-эдрические или октаэдрические пустоты решетки металла. Внедрение атомов неметалла в кристаллическую решетку переходных металлов Сопровождается образованием сильных хим. связей М-X, что определяет св-ва внедрения фаз, отличные от св-в соответствующих металлов. Гидриды переходных металлов - типичные фазы внедрения, обладают широкими областями гомогенности, кристаллизуются преим. Наиболее стабильны гидриды переходных металлов III группы. С ростом номера группы, в к-рой расположен переходный металл, стабильность гидридов снижается, достигая минимума у гидридов металлов VI группы, и увеличивается у гидридов металлов VIII группы. У карбидов переходных металлов IV-VI групп и нитридов всех переходных металлов соблюдается необходимое для образования фаз внедрения условие. Эти соединения образуют фазы MX и М2Х, отличающиеся широкими областями гомогенности, к-рые сужаются при переходе от соединений переходных металлов IV группы к соединениям металлов VI группы. Кристаллизуются они в кубической типа NaCl или гексагональной решетке. Они образуют фазы Сг3С2, Сг С3 и Сг23С, отлтгчающиеся более сложными структурами и практически не имеющие области гомогенности. [21]
Страницы: 1 2