Cтраница 4
Эта реакция особенно полезна для регенерации вой двойной связи, защищенной присоединением брома. Стереоселективность возрастает с увеличением концентрации гидрида олова и температуры. Изомерные 2 3-дихлорбутаны имеют цию реагировать с образованием бутана в качестве основного продукта. [46]
Гидриды олова и сурьмы определяют на колонке, заполненной носителем Сил-о - Сель с 25 % силиконовой жидкости DC-702, при 36 С. Причем гидрид сурьмы хорошо отделяется от гидридов олова, мышьяка и германия. [47]
Однако при 30 С 0 2 М раствор дибензилгипонитрита имеет полупериод превращения 165 мин, который снижается до 84 мин при добавлении 0 4 М гидрида триэтилолова и до 22 мин при добавлении 1 6 М этого гидрида. Аналогично скорость разложения ди-трет-бутилгипо-нитрита увеличивается под действием гидридов олова. В случае обоих гипонитритов индуцируемая реакция ингибируется гальвино-ксилом, эффективной ловушкой радикалов. Легкость протекания реакции ( 144), по-видимому, определяется низкой прочностью связи О - N в гипонитрите и высокой прочновтьк) связи Sn - - О в продукте реакции. [48]
Таким образом, гидриды оловоорганических соединений восстанавливают карбонильные группы с расходом двойного количества гидридного водорода по сравнению с комплексными гидридами. Для восстановления можно применять как фенильные, так и бу-тильные производные гидридов олова. Наиболее часто употребляются дигидриды дифенил - и дибутилолова, которые восстанавливают простые альдегиды и кетоны с почти количественным выходом. Ацетон разлагает гидрид дифенилолова, не восстанавливаясь при атом. Реакция восстановления в диэтиловом эфире сопровождается выделением тепла. [49]
В настоящее время оловоорганические гидриды приобрели важное значение, и помимо процессов гидростаннилирования широко используются для проведения селективного восстановления. Болыпинство этих реакций протекает по радикальному механизму, характерному для гидридов олова. [50]
Описываемый метод получения чистых элементов наиболее приемлем для летучих гидридов, которые могут быть переведены в жидкое или газообразное состояние без разложения или с минимальным разложением и, таким образом, подвергаться очистке. Этим условиям удовлетворяют, кроме названных выше семи гидридов, также гидриды олова, фосфора, мышьяка, серы и иода. [51]
В более концентрированных растворах скорость разложения повышается, по-видимому, вследствие того, что 5н2 - процессы инициируются арильными или арилтиильными радикалами. В разбавленных растворах скорость разложения сульфидов увеличивается при добавлении арилмеркаптана, иода или гидрида олова. В случае гидридов олова состав продуктов подтверждает этот механизм, однако механизм разложения с добавками меркаптана и иода не установлен. [52]