Cтраница 1
Гидрид триметилолова экзотермически реагирует с цианоацетиленом уже при комнатной температуре. [1]
Присоединение гидрида триметилолова к 1 3-пентадиену без катализа - i тора проходит в незначительной степени. [2]
Исследованы продукты присоединения гидрида триметилолова к пиперилену. [3]
Аналогичным образом проходит взаимодействие гидрида триметилолова с 1-триэтилстаннил - 1-гексеном. [4]
Реакция описана на примере гидрида триметилолова и дигидридов диметил-и ди-м-бутилолова. [5]
Иначе реагирует ди-н-бутилэтинилстибин с гидридом триметилолова. [6]
Интересно отметить, что с фенилацетиленом гидрид триметилолова реагирует гораздо медленнее, чем с гексином ( ср. [7]
Найдено [77], что при переходе от гидрида триметилолова к гидриду три-н-бутилолова скорость реакции с четыреххлористым углеродом и хлороформом заметно уменьшается. [8]
В связи с этой реакцией присоединения силильного радикала интересно остановиться на результатах Фиша, Куивилы и Тумин-ски [117] ио изучению присоединения гидрида триметилолова к бутадиену. [9]
В связи с этой реакцией присоединения силильного радикала интересно остановиться на результатах Фиша, Куивилы и Тумин-ски [117] по изучению присоединения гидрида триметилолова к бутадиену. [10]
Реакции оловоорганических гидридов с диинами проходят ступенчато. Из гидрида триметилолова и 1 8-нонадиина получают [27] ( СНз) 35пСНСН ( СН2) 5СНСН8п ( СН3) 3 наряду с примесью ( - 5 %) ( CH3) sSnCHCH ( СН2) 5С [ Sn ( CH3) S ] CH2 и очень небольшого количества продукта моноприсоединения. [11]
При этом основными продуктами являются алкил-а-триалкилстаннилакри-латы. Выход алкил - ыс - [ 3-триалкилстаннилакрилатов и алкил-транс-р-триалкилстаннилакрилатов возрастает при переходе от гидрида триметилолова к гидриду трипропилолова. [12]
На примере гидростаннирования 1-гексина было показано [ 22а ], что во время реакции отношение между количествами цис-и траяс-р-аддуктов значительно уменьшается. Дыс-тра с-изомеризация происходит также в процессе присоединения гидрида триметилолова к этилтетролату. В этом случае уменьшается величина отношения цис-и транс-а-изомеров, тогда как с-р-аддукт вообще не изомеризуется. Гид-ростаннирование метилпропиолата гидридом триметилолова приводит только к а - и фяр-аддуктам. На этих и ряде других примеров установлено, что первичными продуктами при гидростаннировании алкинов являются ыс-аддукты, а транс-аддукты образуются в результате их перегруппировки. Так, с-р-аддукты, полученные из гидрида триметилолова и метилпропиолата или цианоацетилена, изо-меризуются только при одновременном прибавлении оловоорганического гидрида и азодиизобутиронитрила. При гидростаннировании 1-гексина или зтилтетролата скорость изомеризации соответственно цис - - и с-а-аддук-тов значительно увеличивается при прибавлении азодиизобутиронитрила. Напротив, небольшие количества феноксила полностью прекращают этот процесс. Убедительное доказательство участия оловоорганического радикала в этих процессах получено при изучении изомеризации г ис-а-аддукта дей-терида триметилолова с метилпропиолатом. Этот аддукт не перегруппировывается ни термически, ни под влиянием азодиизобутиронитрила. В присутствии дейтерида триэтилолова образуется небольшое количество транс-а - адду кта. [13]
Облучение УФ-светом значительно ускоряет этот процесс. При 130 С реакция практически заканчивается через 6 час. Основными продуктами являются тетраметилолово ( 20 %), гидрид триметилолова ( 40 %), водород ( 53 %) и металлическое олово. [14]
При установлении механизма химических реакций важную роль играет изучение структуры образующихся соединений. Однако соответствующие исследования начаты сравнительно недавно. В 1963 г. Сейферт и Вон [ 501 нашли, что продукт присоединения гидрида триметилолова к метилацети-лену представляет собой смесь цис - fi - и транс-р-аддукта с небольшой примесью изопропенилтриметилолова. Согласно цитируемым Лейсинком данным Фултона, присоединение оловоорганических моногидридов к фенилацети-лену приводит к цис - fi - и транс-р-аддуктам. [15]