Cтраница 2
На примере гидростаннирования 1-гексина было показано [ 22а ], что во время реакции отношение между количествами цис-и траяс-р-аддуктов значительно уменьшается. Дыс-тра с-изомеризация происходит также в процессе присоединения гидрида триметилолова к этилтетролату. В этом случае уменьшается величина отношения цис-и транс-а-изомеров, тогда как с-р-аддукт вообще не изомеризуется. Гид-ростаннирование метилпропиолата гидридом триметилолова приводит только к а - и фяр-аддуктам. На этих и ряде других примеров установлено, что первичными продуктами при гидростаннировании алкинов являются ыс-аддукты, а транс-аддукты образуются в результате их перегруппировки. Так, с-р-аддукты, полученные из гидрида триметилолова и метилпропиолата или цианоацетилена, изо-меризуются только при одновременном прибавлении оловоорганического гидрида и азодиизобутиронитрила. При гидростаннировании 1-гексина или зтилтетролата скорость изомеризации соответственно цис - - и с-а-аддук-тов значительно увеличивается при прибавлении азодиизобутиронитрила. Напротив, небольшие количества феноксила полностью прекращают этот процесс. Убедительное доказательство участия оловоорганического радикала в этих процессах получено при изучении изомеризации г ис-а-аддукта дей-терида триметилолова с метилпропиолатом. Этот аддукт не перегруппировывается ни термически, ни под влиянием азодиизобутиронитрила. В присутствии дейтерида триэтилолова образуется небольшое количество транс-а - адду кта. [16]
Облучение УФ-светом значительно ускоряет этот процесс. При 130 С реакция практически заканчивается через 6 час. Основными продуктами являются тетраметилолово ( 20 %), гидрид триметилолова ( 40 %), водород ( 53 %) и металлическое олово. В этих условиях гидрид триметилолова из продуктов разложения не выделен вообще. Выход тетраметилолова ( 21 9 %), водорода ( 55 % с примесью незначительного количества метана) и металлического олова ( 49 1 %) изменяется незначительно. [17]
Увеличение продолжительности реакции повышает выход продукта, изменяя его состав. Аналогичным образом ведет себя гидрид триметилолова. [18]
На примере гидростаннирования 1-гексина было показано [ 22а ], что во время реакции отношение между количествами цис-и траяс-р-аддуктов значительно уменьшается. Дыс-тра с-изомеризация происходит также в процессе присоединения гидрида триметилолова к этилтетролату. В этом случае уменьшается величина отношения цис-и транс-а-изомеров, тогда как с-р-аддукт вообще не изомеризуется. Гид-ростаннирование метилпропиолата гидридом триметилолова приводит только к а - и фяр-аддуктам. На этих и ряде других примеров установлено, что первичными продуктами при гидростаннировании алкинов являются ыс-аддукты, а транс-аддукты образуются в результате их перегруппировки. Так, с-р-аддукты, полученные из гидрида триметилолова и метилпропиолата или цианоацетилена, изо-меризуются только при одновременном прибавлении оловоорганического гидрида и азодиизобутиронитрила. При гидростаннировании 1-гексина или зтилтетролата скорость изомеризации соответственно цис - - и с-а-аддук-тов значительно увеличивается при прибавлении азодиизобутиронитрила. Напротив, небольшие количества феноксила полностью прекращают этот процесс. Убедительное доказательство участия оловоорганического радикала в этих процессах получено при изучении изомеризации г ис-а-аддукта дей-терида триметилолова с метилпропиолатом. Этот аддукт не перегруппировывается ни термически, ни под влиянием азодиизобутиронитрила. В присутствии дейтерида триэтилолова образуется небольшое количество транс-а - адду кта. [19]