Cтраница 3
О физических свойствах гидридов актиноидов известно немного, наиболее изучен гидрид урана. Теплота образования этих гидрид-ных фаз очень велика. Например, теплота образования UH3 составляет - 30 3 ккал / моль, UD3 - 31 0 ккал / моль и UT3 - 31 1 ккал / моль. [31]
Соединения UBr3 и UJ3 равным образом могут быть получены взаимодействием гидрида урана с бромистым или йодистым водородом, однако может быть использована и непосредственная реакция между элементами, хотя она менее удобна. [32]
![]() |
Температурная зависимость скорости. [33] |
Уран реагирует с водой с образованием двуокиси урана, водорода и гидрида урана. Существование гидрида, однако, весьма эфемерно - он сам взаимодействует с водой, в результате чего также возникают двуокись урана и водород. Окисел формируется в основном в виде не обладающего адгезией к поверхности металла порошка, и при этом наблюдается линейный закон роста. В частности, присутствие кислорода в значительной степени уменьшает скорость реакции [2], но в то же время делает металл склонным к щелевой и питтинговой коррозии. Ингибирующее действие кислорода наиболее заметно при низких температурах, когда его растворимость в воде максимальна, а выделяющегося водорода недостаточно для локального восстановления растворенного кислорода. Механизм воздействия кислорода может быть связан с преимущественной адсорбцией его на окисле [3] или с прекращением реакции образования нитрида, оказывающей разрушающее влияние на поверхность металла. Согласно другой точке зрения на природу таких водородных эффектов, основанной на результатах измерения импеданса в процессе коррозии [4], они связаны с изменением электрических свойств окисла под действием водорода. [34]
Судя по простоте стехеометрического состава и константе распада при данной температуре, гидрид урана является настоящим химическим соединением. [35]
При температуре 250 С уран с большой скоростью реагирует с водородом, образуя пирофорный гидрид урана UHs черного или коричневого цвета. В свою очередь этот гидрид превращается в очень реакциошюспо-собный, тонкий металлический порошок при нагревании в вакууме или любой среде, защищающей его от окисления. Гидрид можно сделать устойчивым к самовоспламенению путем окисления в строго контролируемых условиях, в результате чего частицы покрываются защитной окисной пленкой. [36]
Катц и Рабинович 14 нашли, что металлический уран, полученный при разложении гидрида урана, легко амальгамируется при взаимодействии с металлической ртутью. [37]
Трихлорид урана ( треххлористый уран) - UC13 - может быть получен путем взаимодействия гидрида урана с хлористым водородом. [38]
Катц и Рабинович 14 нашли, что металлический уран, полученный при: разложении гидрида урана, легко амальгамируется при взаимодействии с металлической ртутью. [39]
![]() |
Галогениды урана. [40] |
Трибромид иВгз и три и од ид 1Лз урана могут быть получены при взаимодействии гидрида урана с бромистым или йодистым водородом при - 300 С. Это нелетучие, довольно тугоплавкие кристаллические вещества: UBr3 - темно-красного цвета, UIg - черного. Температуры плавления соответственно равны 730 и 680 С. Они более гигроскопичны, чем UCls, легко растворяются в воде. Из растворов выделяется водород, а уран постепенно окисляется до четырехвалентного состояния. [41]
Седьмым, и последним, неметаллическим включением, из числа заслуживающих специального рассмотрения, является гидрид урана. Есть основания полагать, что это соединение ( UH3) образуется за счет выделения растворенного водорода во время охлаждения урана до температуры приблизительно 425 С в водороде под давлением 1 атм. [42]
Гидрид [97, 312] представляет собой темно-серый пирофорный порошок, обладающий большой химической активностью. Гидрид урана растворяется в НМОз, в концентрированной НС1О4 и горячей концентрированной FhSCU. Разлагается при нагревании 400 в вакууме. [43]
Гидрид урана является коричнево-черным или темно-серым пирофорным порошком. [44]
В производстве тритий получается в виде гидрида урана или тритиевой воды. В гидриде урана тритий содержится без примеси протия; тритиевая вода, чтобы избежать ее заметного разложения под действием собственного излучения, трития, смешивается с обычной водой. Содержание трития в воде составляет 200 - 250 мкюри / мл. [45]