Hs-группа
Cтраница 3
Это связано с тем, что возникающие адсорбционные взаимодействия олигомер-наполнитель могут выступать в роли эффективных узлов сетки. Кроме того, наполнитель оказывает каталитическое воздействие на степень превращения концевых групп олигомера в результате как создания необходимого рН среды, так и наличия групп, способных активировать HS-группу олигомера. [31]
На следующем этапе происходит окисление 3-фосфоглицеринового альдегида. Окисление катализируется ферментом, который называется триозофосфатдегидрогеназа. Активной группой этого фермента является HS-группа трипеп-тида глутатиона, поэтому сокращенно этот фермент обозначается как HS-фермент. [32]
Если взаимодействие полисульфидных олигомеров с мета-крилатами проводится при повышенной температуре, возможен гомолитический распад дисульфидных связей олигомера. Наиболее вероятными являются радикалы типа - RS -, способные взаимодействовать по двойной связи, тогда как тиильные - RSS - радикалы мало активны и не участвуют в реакциях полимеризации. Образование свободных радикалов при отрыве водорода от HS-группы олигомера не является определяющим в этом процессе, поскольку аддукты, получаемые при взаимодействии олигомеркаптанов и метакрилатов, имеют высокую среднечисленную функциональность. [34]
Глюканфосфорилаза весьма активный фермент: при 30 катализирует образование 8100 молей глюкозо-1 - фосфата в 1 мин, на 105 г ферментного белка. Константа Михаэлиса для неорганич. Ингибитором фермента является и-меркурибензоат, что указывает на важную роль HS-групп в его каталитич. Вместо фосфата, а-глюканфосфорилаза может использовать как акцептор глюкозильного остатка арсенат. Глю-канфосфорилаза играет важную роль в обмене углеводов, катализируя расщепление и утилизацию гликогена; см. также Трансгликозилирование и Трансфе-разы. [35]
После расщепления полисульфидный олигомер получается в виде дисперсии в воде. Для его выделения проводят под-жисление реакционной смеси. При этом одновременно протекает два процесса: разрушение диспергатора и защитного коллоида на поверхности частиц олигомера и перевод меркап-тидных групп в HS-группы. Скоагулированный олигомер отмывают водой и высушивают в вакууме при нагревании. Иногда проводят специальное осветление и дезодорацию олигомера, например, с помощью перекиси водорода. [36]
Цистеиновые протеиназы [65] очень сходны с сериновыми. Объектом большинства работ служил папаин. Папаин состоит из одной полипептидной цепи почти того же размера ( 212 остатков), что и у химотрипсина, с характерной глубокой впадиной, содержащей участок связывания субстрата. Папаин инактивируется иодуксусной кислотой, которая, как известно, ал-килирует тиоловые группы. Так как шесть из семи остатков цис-теина фермента связаны в дисульфидные мостики, в реакции принимает участие единственная свободная HS-группа цистеина-25. Имеется убедительное доказательство образования ацилфермент-ного интермедиата: как и в случае химотрипсина, можно приготовить циннамоилпапаин. [37]
Страницы: 1 2 3