Двойной гидрид

Cтраница 3

Электронная структура элементов III главной подгруппы периодической системы. [31]

Но между этими двумя экстремальными случаями известны также переходы. Так, структура боргидридов щелочноземельных металлов имеет характер, промежуточный между ионным и ковалентным. Комплексные гидриды металлов или двойные гидриды, содержащие в качестве центрального атома элемент III основной подгруппы с координационным числом 4, могут иметь ионный, ковалентный или переходный характер. Наряду с водородом они могут содержать другой лиганд, связанный с металлом ионно или ковалентно. Такие соединения можно получить присоединением гидридов металлов к гидридам элементов III главной подгруппы периодической системы или к алкокси -, алкил -, арил -, галоген - и другим производным этих элементов. [32]

К раствору MgI2 в безводном эфире ( эфир надо перегнать над LiAlH4) добавляют в молярном соотношении 1: 2 суспензию продажного гидрида натрия. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение двух дней, а затем смесь MgH2 и Nal отделяют путем декантации. При синтезе по этой методике не образуется ни двойных гидридов, ни гидрид-галогенидов. [33]

Двойные гидриды могут обладать ионной или ковалентной структурой. Боргидриды алюминия, бериллия, урана и диметилгаллийборгидрид ( СН3ЬОаВН4 являются соединениями с ковалентной структурой. Структура боргидридов щелочноземельных металлов занимает промежуточное положение. При возрастании солеобразного характера двойного гидрида возрастает симметрия комплексного аниона. Так, боргидридный ион в боргидридах щелочных металлов имеет строго тетраэдрическую симметрию. В последующем изложении двойные гидриды, содержащие бор, называются боргидридами. [34]

Прочность рассматриваемых гидридов максимальна у гидридов бора. Диборан стоек до - 100 С; при более высоких температурах наблюдается частичное отщепление водорода с образованием бороводородов с большим молекулярным весом, из которых пента - и декаборан выдерживают нагревание до 120 и 200 С. Еще более стойки некоторые производные бороводородов, которые выдерживают температуру 500 С и выше. Для полного разложения диборана на элементы требуется нагревание до 700 - 800 С, гидрид алюминия разлагается уже при 100 С; гидрид галлия при 35 С, а гидриды индия и таллия - при комнатной температуре. Прочность гидридов значительно повышается при образовании комплексов и особенно двойных гидридов. [35]

Страницы: 1 2 3