Cтраница 3
Итак, в соответствии с типами химической связи и проявляемыми свойствами гидриды по строению и свойствам могут быть разделены на 4 основных класса: ионные солеобразные гидриды; ковалентные гидриды; гидриды с мостиковой водородной связью и гидриды переходных металлов с металлической связью. Кроме того, могут быть выделены промежуточные гидриды. [31]
Таким образом, класс гидридов переходных металлов не един, и среди отдельных его представителей проявляются соединения постоянного состава и фазы переменного состава с чертами свойств солеобразных или ковалентных гидридов. [32]
Гидриды меди, серебра, золота, цинка, кадмия, ртути, индия и таллия отнесены Хердом к так называемым промежуточным гидридам, занимающим по своим свойствам место между ковалентными гидридами и гидридами переходных металлов. [33]
Эв ( гидриды щелочных, щелочноземельных и некоторых редкоземельных металлов); 2 - гидриды d - и f - переходных металлов ( в определенной части металлоподобные, что, однако, не считается обязательным признаком); 3 - ковалентные гидриды, образуемые всеми непереходными элементами, имеющими внешние р - к 5-электроны, независимо от величины потенциалов ионизации. Между этими группами нет резкой границы, существуют гидриды, обладающие промежуточным характером. [34]
При увеличении потенциалов ионизации металлов, имеющих внешние s - электроны, до 7 - 11 эв, ионный характер связи, который юнимается здесь как показатель степени асимметрии распределения электронной плотности в решетке, уменьшается и гидриды соответ -: твующих элементов приобретают черты сходства по характеру связи: гидридами переходных металлов и ковалентными гидридами. Эти идриды образуют группу промежуточных гидридов. [35]
Ввиду малой полярности связи С - Н, замена водорода в гидридах на органические радикалы существенно не изменяет строения образующихся алкилгидридов по сравнению с исходным гидридом. Алкилгидриды, полученные замещением водорода в ковалентных гидридах элементов подгрупп IVA и VIA, являются также кова-лентными соединениями и, соответственно, мономерами. [36]
Применение приведенной системы для наименования всех гидридов затруднено, так как она основана на относительной электроотрицательности элементов, положение которых в ряду отрицательности не всегда точно известно и не соответствует формулам указанных выше I и II номенклатурных групп. Практически эта система не приемлема для наименования ковалентных гидридов, для которых трудно установить, является ли атом водорода в них более или менее электроположительным, чем атом гидрид-образующего элемента. [37]
Водород образует с другими элементами три типа соединений, отличающихся природой химической связи. С элементами главных подгрупп III - VII групп периодической таблицы водород образует газообразные ковалентные гидриды. С некоторыми переходными элементами, лантанидами и актинидами водород образует так называемые гидриды внедрения. [38]
Ковалентные гидриды являются молекулярными соединениями. За исключением воды и фтороводо-рода, которые ассоциированы за счет водородных связей, ковалентные гидриды газообразны. Для получения гидридов часто используют реакцию гидролиза. [39]
Она может быть проведена в среде растворителя или без него. Этим способом пользуются при получении боргидридов переходных металлов, не образующих солеобразных или ковалентных гидридов. [40]
Эпитаксиальное осаждение из газовой фазы с использованием различных химических реакций является основным направлением в технологии изготовления полупроводниковых приборов и микросхем. Как правило, используют проточные реакторы, в которых газом-носителем служит очищенный водород, а транспортирующими агентами являются хлориды или ковалентные гидриды элементов, входящих в состав синтезируемого соединения. Выбор этих реагентов во многом определяется их малой реакционной способностью по отношению к конструкционным материалам и возможностью глубокой очистки различными физическими и химическими методами. [41]
Накопленные за последнее время данные о строении и свойствах гидридов подгруппы IIIA дозволяют выделить их в самостоятельный класс гидридов с водородной мостиковой связью. К этому классу относится и часть элементов подгруппы ПА, так как эти гидриды резко отличаются по строению и свойствам от ионных гидридов элементов подгрупп IA и ПА, граничащих с ними, а также от ковалентных гидридов соединений подгруппы IVA. Наличие водородных мостиков и электронного дефицита в атомах элементов указанных подгрупп делает эти гидриды способными к образованию комплексных гидридов, которые будут разобраны ниже, в то время, как гидриды элементов соседних подгрупп ПА и IVA не обладают такими свойствами. [42]
За исключением самого Н2, в котором различие в электроотрицательности равно нулю и резонансные структуры Н Н - - Н - НН имеют одинаковый вес и их вклад составляет несколько процентов, все Н - Х - связи обладают некоторым полярным характером. Как будет виднов дальнейшем, главное химическое различие возникает из ориентации диполя связи Н-X. Несмотря на полярную природу связи Н-X и на возможность ионизации и кислотного поведения при растворении в полярных растворителях, многие соединения этого класса часто называют ковалентными гидридами. [43]
За исключением самого Н, в котором различие в электроотрицательности равно нулю и резонансные структуры Н Н - - Н - Н имеют одинаковый вес и их вклад составляет несколько процентов, все Н - Х - связи обладают некоторым полярным характером. Как будет видно в дальнейшем, главное химическое различие возникает из ориентации диполя связи Н-X. Несмотря на полярную природу связи Н-X и на возможность ионизации и кислотного поведения при растворении в полярных растворителях, многие соединения этого класса часто называют ковалентными гидридами. [44]
Такой свободный ион, вероятно, существует в соле-образных гидридах ( например, КН и СаН2), которые образует большинство электроположительных металлов. Существует также много гидридных комплексов как переходных, так и непереходных элементов. Однако в большинстве из них, особенно в тех, где электроположительный характер металла меньше, в связи металл - водород проявляется значительная доля ковалентности. Поэтому не существует резкой границы между гидридными комплексами и ковалентными гидридами, которые будут упомянуты в следующем разделе. [45]