Cтраница 1
Гидриндон обычно застывает при хорошем охлаждении дестиллата, причем образуется смесь бесцветных кристаллов и желтого твердого вещества. Продукт отфильтровывают после тщательного охлаждения смеси в бане со льдом. Еще влажный продукт растворяют в 200 мл бензола и раствор подвергают перегонке до тех пор, пока не отгонится вся вода. Затем бензол отгоняют в вакууме, нагревая колбу на водяной бане, после чего перегоняют а-гидрин-дон, который кипит при 125 - 126 / 17 мм. [1]
Образование халкона или гидриндона зависит от присутствия метил ь-ных групп в бензольном цикле, размещенных так, что они препятствуют замыканию цикла в первоначально образовавшемся халконе. Замыкание цикла халкона в гидриндон предотвращено или, по крайней мере, затруднено, если метильная группа находится в мет а - положении к водородному атому в бензольном цикле, который должен переместиться при замыкании цикла. [2]
Смесь 10 г гидриндона, 10 г салицилового альдегида и раствора 4 г едкого кали в 50 ctf8 метилового спирта нагревают в течение 20 мин. Продукт выделяется из кипящего спирта в виде тонких канарсечно-желтых игл с темп. [3]
Смесь 10 г гидриндона, 10 г салицилового альдегида и раств-ора 4 г едкого кали в 50 см8 метилового спирта нагревают IB течение 20 мин. Продукт выделяется из кипящего спирта в виде тонких канарсечно-желтых игл с темп. [4]
Смесь 10 г гидриндона 10 г салицилового альдегида и раств-ора 4 г едкого кали в 50 см3 метилового спирта нагревают IB течение 20 мин. Продукт выделяется из кипящего спирта в виде тонких канарсечно-желтых игл с темп. [5]
Арильные производные хлористого пропионила обычно дают гидриндоны, в то время как из арилбутилхлоридов образуются тетрагидронафталины. Хотя и упоминается об образовании семичленного цикла из хлористого фенилвалерила [8], арильные производные хлористого валерила образуют тетрагидронафталины. Разветвленные цепи дают циклы, соответствующие числу углеродных атомов в прямой цепи. [6]
Следует отметить, что образование пиррольного кольца осооенно легко проходит с азином гидриндона, для этого требуется лишь 5-минутное нагревание с 5 % - ным раствором хлористого водорода в метиловом спирте. [7]
В некоторых случаях во время реакции Фриза происходит циклиза-шш с образованием кумаранонов и гидриндонов. [8]
Синтез начинается с коричной кислоты и проходит через стадии получения гидрокоричной кислоты, гидроциннамилхлорида, а - гидриндона и его оксима и восстановления последнего до 1-аминогидриндена. [9]
Иод мог быть удален в виде HJ с образованием вторичного виниль-ного спирта, который путем изомеризации превратился бы в гидриндон, как это имеет место при иодгидринах аллилбензолов, о которых мы скажем ниже. Так как при реакции не образуется гидриндона, то, следовательно, в случае иодгидрина индена удаление иода под действием AgNO3 происходит исключительно реакцией двойного обмена. Аналогичный пример мы найдем при изучении 1 4-дигидронафталина. [10]
Хлорангидриды ненасыщенных алифатических кислот могут реагировать с бензолом и его гомологами необычным путем, с образованием вместо ненасыщенных кетонов гидриндонов. [11]
Образование халкона или гидриндона зависит от присутствия метил ь-ных групп в бензольном цикле, размещенных так, что они препятствуют замыканию цикла в первоначально образовавшемся халконе. Замыкание цикла халкона в гидриндон предотвращено или, по крайней мере, затруднено, если метильная группа находится в мет а - положении к водородному атому в бензольном цикле, который должен переместиться при замыкании цикла. [12]
Как было установлено, хлорангидриды жирноароматических кислот также дают неожиданные продукты при реакции с бензолом и хлористым алюминием. Колер с сотрудниками [207] получил гидриндон и р, ф-дифенилпропиофенон из хлорангидрида коричной кислоты и бензола; он не смог получить стирилфенилкетона. [13]
Конденсации альдольного типа в случае фталевого альдегида протекают неожиданным образом вследствие участия обеих формильных групп, близко расположенных в пространстве. При этом образуются кетоны гидриндена - гидриндоны, или инданоны; например, с ацетоном в присутствии едких щелочей получается 2-ацетилгидриндон. [14]
Иод мог быть удален в виде HJ с образованием вторичного виниль-ного спирта, который путем изомеризации превратился бы в гидриндон, как это имеет место при иодгидринах аллилбензолов, о которых мы скажем ниже. Так как при реакции не образуется гидриндона, то, следовательно, в случае иодгидрина индена удаление иода под действием AgNO3 происходит исключительно реакцией двойного обмена. Аналогичный пример мы найдем при изучении 1 4-дигидронафталина. [15]