Гидрирование - бензольное кольцо
Cтраница 2
Исследование 32 - 33 закономерностей влияния заместителей на скорость гидрирования бензольного кольца в присутствии высокотемпературных сульфидных катализаторов дало результаты, резко отличные от результатов работ с низкотемпературными катализаторами. [16]
 |
Константы скорости гидрирования некоторых ароматических углеводородов. [17] |
Таким образом, вопрос влияния алкильных заместителей на скорость гидрирования бензольного кольца достаточно сложен. В этой связи значительный интерес представляет использование гомогенных катализаторов, гидрирование в присутствии которых свободно от адсорбционных осложнений. [18]
Увеличение боковой цепи от метильной до этильной несколько замедляет скорость гидрирования бензольного кольца. Замыкание боковой цепи в цикл вызывает ускорение. [19]
Для углеводородов, содержащих ароматические кольца, характерны реакции деалкилирования и гидрирования бензольного кольца. Образующиеся при этом нафтеновые углеводороды вступают в реакции, описанные выше. Для гибридных молекул типа тетралина возможно, наоборот, накопление бензола за счет раскрытия нафтенового кольца и дальнейшего гйдродеалкилирования. Конденсация полициклических систем под давлением водорода полностью тормозится. Реакция гидрирования бензольного кольца при температурах выше 300 С характеризуется положительной AZ. Поэтому для сдвига равновесия в сторону образования насыщенных колец необходимо повышенное давление водорода. Именно эти условия и характерны для гидрокрекинга. [20]
Поскольку, как показано в предыдущем разделе, важнейшими этапами реакции гидрирования бензольного кольца являются стадии образования я-комплекса, а также образования и разрушения связи атома углерода с металлом, присутствие в бензольном кольце заместителей, - оказывающих влияние на распределение электронной плотности или, другими словами, на потенциал ионизации, обязательно должно сказываться на скорости гидрирования. [21]
Поскольку, как показано в предыдущем разделе, важнейшими этапами реакции гидрирования бензольного кольца являются стадии образования л-комплекса, а также образования и разрушения связи атома углерода с металлом, присутствие в бензольном кольце заместителей, оказывающих влияние на распределение электронной плотности или, другими словами, на потенциал ионизации, обязательно должно сказываться на скорости гидрирования. [22]
Поскольку соединение D отличается от соединения С только двумя атомами водорода, значит гидрирование бензольного кольца в соединении С не произошло ( при гидрировании бензольного ядра присоединяются три молекулы Й2 и водород присоединился по карбонильной группе. [23]
При каталитическом гидрировании подобное резонансное взаимодействие, по-видимому, не оказывает влияния на скорость гидрирования бензольного кольца. Кроме того, установлено, что энергия активации в реакциях гидрирования бензойной и фенилуксусной кислот совпадают. Можно предполагать, что резонанс бензольного кольца уничтожается, когда оно адсорбировано на поверхности катализатора; одновременно исчезает также резонанс между бензольным кольцом и карбоксильной группой. Из табл. 8 видно также, что присутствие алкильных и карбоксильных групп вблизи бензольного кольца уменьшает скорость гидрирования. [24]
Сопоставляя данные табл. 19, можно достаточно уверенно распространить на гетероциклические соединения основную закономерность - уменьшение скорости гидрирования бензольного кольца при наличии метильных заместителей. При отсутствии заместителей или равном их количестве в бензольном и гетероциклическом кольцах гидрируется, только или в основном, гетероциклическое кольцо. [25]
После того как предварительными опытами было показано, что на меднохромитном катализаторе ПХНБ в Основном превращается в n - хлоранилин без гидрирования бензольного кольца и с небольшой минерализацией хлора, были поставлены опыты по определению основных закономерностей процесса. [26]
Такимо бразом, реакция гидрирования гомологов бензола в присутствии WS2 представляет совершенно своеобразный и, повидимому, впервые наблюдаемый пример ускорения гидрирования бензольного кольца в результате введения в него алкильных радикалов. Как было показано в предыдущих сообщениях I1 - 2 ], для никеля отмечается падение, а для MoS2 - сохранение скорости гидрирования бензольного ядра по мере введения в него алкильных заместителей. Можно утверждать, что двухсернистый вольфрам более тонко, чем его аналог MoS2, реагирует на изменение структуры гидрируемой молекулы. [27]
При гидрировании фталевого ангидрида над скелетным никелевым катализатором в спиртовом растворе образуется главным образом фталид; выход о-толуиловой кислоты в этом случае невелик, однако в значительной степени происходит гидрирование бензольного кольца. Гидрирование до гексагидрофталида зависит главным образом от природы катализатора; влияние температуры в пределах 140 - 160 незначительно. [28]
Гидрированию алкилированпых бензолов посвящены обширные исследования, целью которых было получение производных циклогексана, содержащих замещающие группы в г ыс-положе-иии одна относительно другой, и выяснение влияния алкильных заместителей на скорость гидрирования бензольного кольца. [29]
В результате можно считать установленным, что при облучении в катионите КУ-2 происходят следующие основные изменения: отщепляются сульфогруппы преимущественно в орто-положении, дегидратируются сульфогруппы, связанные с бензольным кольцом, образуются эфирные группировки, происходит сшивка катионита и гидрирование бензольных колец по механизму Уолла и Брауна. [30]
Страницы: 1 2 3 4