Гидрирование - ацетофенон
Cтраница 3
В некоторых случаях удается наблюдать интересное явление, когда после поглощения первых порций яда реакция, требующая высокой активности катализатора, прекращается, а реакция, не требующая особой активности катализатора, продолжается. Так, при добавлении на 1 г платины 2 г сероуглерода прекращается гидрирование ацетофенона, а гидрирование циклогексана может продолжаться, и для полного отравления катализатора нужны дополнительные порции яда. Аналогично проходит отравление платины сероуглеродом при жидкофазном гидрировании дипропилкетона, пиперонала и нитробензола. Добавление 0 75 г CS2 на 1 г платины прекращает гидрирование дипропилкетона, добавление еще 0 45 г CS2 прекращает гидрирование пиперонала, и все же катализатор может гидрировать нитробензол. Это свидетельствует о том, что каталитически активная часть поверхности катализатора составляет незначительную долю от всей его поверхности, и для разных процессов оказываются активными разные участки поверхности катализатора. [31]
 |
Принципиальная схема оформления совмещенного процесса. [32] |
Технология производства стирола и оксида пропилена использует в качестве сырья доступные, производимые в больших количествах этшгбензол и пропилен. Этот процесс нельзя отнести к малостадийным, поскольку он включает в себя несколько химических реакций: окисление этилбензола в гидропероксид, эпоксидирова-ние пропилена, дегидратация метилфенилкарбинола, гидрирование ацетофенона. [33]
При гидрировании на стационарном медно-хромовом катализаторе ( температура - 100 С, давление - 30 МПа, объемная скорость подачи сырья - 0 15 - 0 30 ч 1) содержание метилфенилкарбинола в гидрогенизате составляло от 86 до 97 % ( масс.) Основным побочным продуктом является этилбензол. Гидрирование ароматического кольца практически не происходит. Гидрирование ацетофенона до ароматического спирта имеет важное значение при производстве стирола и окиси пропилена, где в качестве побочного продукта получается ацето-фенон, который после гидрирования превращается в метилфенилкарбинол и далее перерабатывается в стирол. [34]
Одним из наиболее перспективных методов получения ВЦГ является его синтез из ацетофенона [134, 135], представляющего собой побочный продукт производства фенола и ацетона кумольным способом. Процесс получения ВЦГ включает две стадии: гидрирование ацетофенона в метил-циклогексилкарбинол и дегидратацию метилциклогексилкарбинола с образованием ВЦГ. Оптимальным катализатором гидрирования ацетофенона по селективности и выходу целевого продукта ( 90 - 95 %) является родий на оксиде алюминия. [35]
На реакцию гидрогенизации ацетофенона влияет среда, в которой осуществляется гидрирование. Как показано [179, 281], скорость гидрирования ацетофенона на NiR, промотированном платиной, с ростом рН увеличивается, при подкислении раствора уменьшается. То же наблюдается и при гидрировании бензофенона и циклогексанона. На Pt-черни, согласно [171], с ростом рН скорость гидрирования ацетофенона уменьшается. [36]
Несколько важных наблюдений сделано при попытках количественной трактовки отравлений систем увеличивающимися добавками яда. Во-первых, было установлено, что прогрессирующая потеря каталитической активности не всегда представляет линейную функцию от количества яда, удержанного катализатором. Кроме того, твердо установлено, что воздействие все увеличивающихся количеств яда сказывается на избирательности действия. Так, последовательное воздействие CS2 на катализатор гидрирования делает его неактивным сначала для гидрирования ацетофенона, затем коричной кислоты и нитробензола и, наконец, для гидрирования бензола. При гидрировании бензола никель можно отравить тиофенолом, но при гидрировании форона катализатор сохраняет активность. Было высказано предположение, что на поверхности никеля имеются три типа центров, специфичных для гидрирования этилена, бензола и нитробензола и соответственно отравляющихся этилсульфидом, тиофеном и сероводородом. [37]
Страницы: 1 2 3