Гидрирование - нитробензол
Cтраница 2
Как и в случае скелетного никеля, прибавление трех миллимолей едкого натра приостанавливает гидрирование нитробензола. Общее количество поглощенного Н2 составляет 30 - 35 мл на грамм. [16]
В патенте США [178] предложен способ утилизации отходящих газов химических производств, например процессов гидрирования нитробензола, для получения аммиака, метанола. [17]
 |
Сопоставление данных о катализаторе Pd - поливиниловый спирт с данными о других катализаторах. [18] |
На рис. 1 сопоставлена активность коллоидного катализатора палладий - поливиниловый спирт с активностью других катализаторов в реакции гидрирования нитробензола. Из графика видно, что если в основу положить вес примененного благородного металла, то наиболее активным является катализатор, содержащий 10 мг Pd на 250 мг поливинилового спирта. Было найдено, что воспроизводимость поглощения водорода за 5 мин. [19]
По одному из японских патентов192 предлагается синтезировать бензидин с выходом 80 % от теории перегруппировкой пидр-азобензола, полученного гидрированием нитробензола в водно-спиртово-щелочной среде на никеле Ренея при 100 - 130 С под избыточным давлением 5 ат. [20]
По одному из японских патентов192 предлагается синтезировать бензадин с выходом 80 % от теории перегруппировкой гидразобензол а, полученного гидрированием нитробензола в водно-спиртово-щелочной среде на никеле Ренея при 100 - 130 С избыточным давлением 5 ат. [21]
Кинетические кривые восстановления нитробензола на испытуемых катализаторах по форме аналогичны тем, которые получены Д. В. Сокольским и В. П. Шмониной [9] при изучении гидрирования нитробензола на скелетном никеле. [22]
Из сравнения каталитической активности различных катализаторов в реакциях гидрирования можно заключить, что Re2Or менее активен, чем РЮа или N1, и более активен, чем медно-хромовый катализатор в реакциях гидрирования нитробензола, стирола, циклогекса-нона. [23]
При каталитическом гидрировании ароматических нитросоединений под давлением в присутствии никелевого катализатора в зависимости от условий ( температура и давление) либо восстанавливается только нитрогруппа, либо гидрируется также и ядро. Так, например, при гидрировании нитробензола при 100 и 50 am начального давления ( 15) поглощается 3 1 моля водорода и образуется анилин, при 200 и 100 am поглощается 6 молей водорода и образуется 5 % анилина, 78 % циклогексиламина и 7 % дициклогексиламина. [24]
Такие примеры действительно встречаются, в частности в гетерогенном катализе, при гидрировании углеводородов, кетонов, когда исходные вещества и их продукты весьма аналогичны. Тем не менее наблюдаются значительные расхождения при гидрировании нитробензола на никелевом катализаторе в том случае, когда исходное вещество и некоторые из его производных в процессе превращения сильно активируются образующейся водой. [25]
 |
Процесс Французского института нефти по получению я-аминофенола. Реакция. [26] |
Известно, что реакция сочетания нитрозобензола с фенилгидроксил-амином протекает особенно активно в щелочной среде: действуя в таких условиях, можно было бы направить гидрирование нитробензола в сторону образования гидразобензола, являющегося промежуточным продуктом для получения бензидина. Подобные результаты были получены и с платиновым катализатором. [27]
При гидрировании на Pd-черни, где скорость реакции не лимитируется активацией водорода, та же окись алюминия не оказывает влияния на скорость процесса. Очевидно, частицы окиси алюминия при столкновении с частицами платины передают последним свои запасы молекулярного водорода и получают атомы водорода, которые достаточно активны для гидрирования нитробензола и диметилэтинилкарбинола. [28]
Таким образом, применение потенциометрического метода позволяет из одного опыта надежно установить лимитирующую стадию процесса, энергию активации реакции и наметить пути оптимизации процесса. При гидрировании винилбутилового эфира, наоборот, необходимо ослабить энергию связи водорода с поверхностью, увеличить плотность адсорбции гидрируемого вещества, что можно сделать, в частности, подбором растворителя. При гидрировании нитробензола в реакции участвует практически вся поверхность катализатора, при гидрировании карбинола активная доля поверхности близка к 60 % и, наконец, для винилбутилового эфира около 20 % поверхности. [29]
Таким образом, гидрирование С С-связи, слабо удерживаемой поверхностью катализатора, с наибольшей скоростью протекает в условиях, когда меньшая доля поверхности занята гидрируемым веществом, а водород сравнительно слабо связан с катализатором. Гидрирование С С связи, более прочно удерживаемой поверхностью, осуществляется водородом, более прочно связанным с катализатором. При гидрировании нитробензола, обладающего чрезвычайно большим адсорбционным потенциалом, в реакции принимает участие еще более прочно связанный водород. [30]
Страницы: 1 2 3