Гидрирование - этиленовая связь
Cтраница 1
Гидрирование этиленовой связи с помощью бактериального брожения систематически еще не исследовалось ни в отношении выявления наиболее пригодных групп бактерий, ни в отношении специфических особенностей реакции. Различные примеры, однако, показывают, что с помощью бактериального гидрирования удается гидрировать также и такие этиленовые связи, которые под действием дрожжей не затрагиваются. [1]
Случаи гидрирования этиленовой связи в стероидах под влиянием бактерий были обнаружены при исследовании действия животных ферментов. При увеличении времени реакции до 20 дней был получен этиохолан-диол-3 17 ( 51), выделенный ранее из мужской мочи. [2]
Приведенные примеры иллюстрируют препаративные возможности гидрирования этиленовой связи с помощью дрожжей. Энзи-мохимическое гидрирование непредельных спиртов или кетонов может оказаться целесообразным в тех случаях, когда не желательно затрагивать другие чувствительные места гидрируемой молекулы. Так, например, каталитическое гидрирование фурфу-ршшденацетона ( 19) сопровождается расщеплением фуранового кольца, в то время как под действием дрожжей углеродный скелет не затрагивается, а гидрируется лишь двойная связь и затем карбонильная группа. [3]
Оно подчиняется общей закономерности: скорость гидрирования этиленовой связи скорости гидрирования связи конденсированных ароматических колец скорости гидрирования связи бензольного кольца. Однако это влияние различно для Ni и MoS2 в пределах одного класса углеводородов. [4]
Окись углерода является каталитическим ядом для реакции гидрирования этиленовой связи на обычных металлических катализаторах - никеле, кобальте, платине и палладии. [5]
 |
Кривые скорости поглощения. [6] |
В некоторых случаях возможно употребление никеля Ренея, хотя скорость гидрирования этиленовых связей на нем невелика. [7]
В известном смысле к избирательному восстановлению следует отнести и реакции гидрирования этиленовых связей в непредельных аякоголях, альдегидах и кетонах. [8]
Некоторые превращения стероидных соединений, налример окисление спиртовых групп, восстановление карбонила и гидрирование этиленовой связи, были проведены также в организмах животных. Типичными примерами подобных реакций являются превращение cr - эстрадиола в эстрон [120, 121], тестостерона - в андростенрн-17, андростерон и зтиохоланол - З - он-17 [122] и прогестерона [123] и дезоксикортикостерона [124] - в прегнандиол. [9]
Следует указать, что пример 24 - 25 не является иллюстрацией селективного гидрирования, однако служит примером гидрирования дизамещенной этиленовой связи. Из этих примеров становится также ясно, что сопряжение этиленовой связи с кар-бонильной группой не препятствует гидрированию первой. [10]
Среди различных групп стероидных веществ, встречающихся в природе, имеются многие соединения, отличающиеся друг от друга лишь степенью окисления и взаимно превращающиеся простыми окислительно-восстановительными реакциями карбонильных и гидроксилъных групп или гидрированием этиленовых связей. [11]
 |
Гидрирование окиси мезитила. Зависимость максимальных скоростей гидрирования максимальных падений потенциала катализатора ( Д. max и адсорбционных потенциалов продукта реакции - метилизо. [12] |
При гидрировании окиси мезитила особенно ярко проявляется влияние сопряжения связей на редакционную способность молекулы. При гидрировании простых этиленовых связей потенциал никелевого катализатора обычно падает на 40 - 80 мв, при гидрировании карбонильной группы - на 60 - 150 мв. [13]
 |
Гидрирование окиси мезитила. Зависимость максимальных скоростей гидрирования максимальных падений потенциала катализатора ( Д. max и адсорбционных потенциалов продукта реакции - метилизо. [14] |
В изученных условиях кетон занимает в нейтральном спиртовом растворе до 40 % поверхности, а в щелочном значительно меньше. Это приводит к тому, что на гидрирование этиленовой связи уходит меньше водорода, чем следует по расчету, так как система не возвращается в исходное состояние. [15]
Страницы: 1 2