Гидрирование - соединение
Cтраница 1
Гидрирование соединений, содержащих двойные связи, производят в специальном приборе, так называемой утке для встряхивания, соединенной с газовой бюреткой, наполненной водой в качестве запирающей жидкости. Бюретку при помощи трехходового крана присоединяют к водородному аппарату Киппа ( цинк и разбавленная соляная кислота) или к водородной бомбе. Водород очищают, пропуская его через растворы нитрата серебра, едкого кали и перманганата калия. Утку укрепляют в аппарате для встряхивания, вносят в нее известное количество палладиевого катализатора, смачивают несколькими миллилитрами эфира и пропускают водород для восстановления окиси палладия. Катализатор приобретает черную окраску. Кран утки закрывают и, опустив бюретку с водородом, устанавливают в утке пониженное давление. В воронку, соединенную с уткой, вливают раствор испытуемого вещества в этиловом спирте, уксусноэтиловом эфире и каком-либо другом подходящем растворителе и открывают кран, причем раствор вливается в утку. Бюретку наполняют водородом и соединяют с уткой. Поглощение водорода отсчитывается по изменению объема газа в бюретке. При этом удается определить и скорость поглощения водорода испытуемым ненасыщенным соединением. [1]
Гидрирование соединений, содержащих тройные связи, про -, текает легко при комнатной температуре и при нормальном давлении. Ацетиленовая связь, находящаяся на конце соединения, гидрируется с большой скоростью до парафина, тогда как не концевая связь вначале-с постоянной скоростью гидрируется до этиленового соединения, а дальнейшее восстановление протекает с меньшей скоростью. [2]
Гидрирование соединений с открытыми цепями, которые содержат азот в ненасыщенной форме, в том числе гидрирование нитрилов, нитрозо - и диазосоединений рекомендуется проводить, добавляя кроме катализатора также электролит ( например раствор KCN, FeSO4, NiSO4), который может отщепить эквивалентное образовавшемуся основанию количество кислоты тза. [3]
Гидрирование соединения 138 с последующей дегидратацией, катализируемой иодом, приводит к смеси оптически активных эпоксиолефинов 140 [96], в которых исходный хираль-ныйцентр, имеющийся в 137, разрушается и возникает новыйцентр. [4]
 |
Результаты гидрирования коричной кислоты. [5] |
Для гидрирования соединений ароматического ряда пользуются ледяной уксусной кислотой в качестве растворителя и диоксидом платины как катализатором. Большинство реакций восстановления можно проводить в 95 % - ном этаноле над 10 % - ным палладием на угле. Количество катализатора обычно должно составлять 10 - 20 % ( масс.) пробы. [6]
 |
Константы скоростей реакций гидрирования соединений при очистке гептана, молъДг - ч-ат -. [7] |
Скорость гидрирования соединений серы возрастает в следующей последовательности: тиофен, меркаптаны жирного ряда, сероуглерод, меркаптаны бензольного ряда, сероокись углерода. Наблюдается значительная разница между скоростями гидрирования тиофена и других соединений. [8]
Кинетика гидрирования сераорганичеоких соединений сильно зависит от их строения. Скорость гидрирования в общем возрастает в ряду: тиофены тиофаны сульфиды дисульфиды меркаптаны. [9]
При гидрировании соединений, содержащих С С-связь или нитрогруппу, найдено, что в интервале рН 2 5 - 13 0 скорость реакции практически не изменяется. Было высказано предположение, что снижение скорости гидрирования с ростом рН связано с участием в реакции ионов водорода. [10]
 |
Схема, поясняющая причину появления. [11] |
При гидрировании соединений с тройной связью на платине и других металлах в подавляющем количестве образуются цис -, а не гранс-оле-фины. Это происходит даже несмотря на то, что тракс-олефины термодинамически более устойчивы. [12]
При гидрировании соединения III в тетрагидрофуране образуются никель, циклопентан и диметяловый эфир эндо-1 с-2 3-норборнандикарбоновой кислоты. Комплекс III является диамагнитным, и его строение подтверждается данными ЯМР. [13]
При гидрировании соединения XVIII образуется смесь двух изомерных эфиров пирролидиндиуксусной кислоты. Если нс-изомер нагревать в растворе цимола с натрием, то он конденсируется по реакции Дикмана в этиловый эфир тропинонкарбоновой кислоты ( XIX); из этого эфира после гидролиза и декарбоксилирования кипящей 10 % - ной серной кислотой получают тропинон. [14]
При гидрировании тетрагидропиранилиден-тетрагидропиро-новых соединений один моль восстанавливает один из двух гид-роксилов до водорода. Второй моль водорода насыщает семи-циклическую двойную связь. [15]
Страницы: 1 2 3 4