Гидрирование - карбонильное соединение
Cтраница 1
Гидрирование карбонильного соединения проводят в стальном качающемся автоклаве с медным вкладышем вместимостью 500 мл. [1]
Гидрирование карбонильных соединений ( альдегидов и ке-тонов) над платиной или никелем Ренея в присутствии аммиака приводит к первичным аминам через промежуточное образование соответствующих иминов. [2]
Реакции гидрирования карбонильных соединений и дегидрирования спиртов имеют некоторые особенности. Для них возможны карбонильный механизм с хемосорбцией по С-О - связи, а также енольный механизм, когда реакция протекает по С-С - связи и включаэт стадию енолизации карбонильного соединения. [3]
Реакции гидрирования карбонильных соединений и дегидрирования спиртов имеют некоторые особенности. Для них возможны карбонильный механизм с хемосорбцией по С - О-связи, а также енольный механизм, когда реакция протекает по С - С-связи и включает стадию енолизации карбонильного соединения. [4]
Реакции гидрирования карбонильных соединений и дегидрирования спиртов имеют некоторые особенности. Для них возможен карбонильный механизм с хемосорбцией по С - О-связи, а также енольный механизм, когда реакция протекает по С - С-связи и включает стадию енолизации карбонильного соединения. [5]
Реакции гидрирования карбонильных соединений и дегидрирования спиртов имеют некоторые особенности. Для них возможен карбонильный механизм с хемосорбцией по С-О - связи, а также енольный механизм, когда реакция4 протекает по С-С - связи и включает стадию енолизации карбонильного соединения. [6]
При гидрировании карбонильных соединений на никеле, приготовленном по Рэнею, в присутствии едкого натра ( см. VI, 3 и XIII, 2) было замечено, что в случае альдегидов образуется известное количество соответствующей кислоты, очевидно в результате реакции Канниццаро. Эта реакция, как показали опыты с формальдегидом, масляным альдегидом и бензальдегидом, галактозой, глюкозой и арабинозой, не зависит от гидрирования. Первые три альдегида реагируют по реакции Канниццаро и без катализаторов, но Ni значительно ускоряет эту реакцию. Однако совершенно ново то, что альдозы действием NaOH в присутствии никеля восстанавливаются в соответствующий спирт и окисляются в кислоту. [7]
 |
Зависимость свободной энергии образования, отнесенной. [8] |
Если рассмотреть гидрирование карбонильных соединений ( альдегидов, кетонов) в первичные и вторичные спирты, то термодинамическую возможность этих реакций также можно оценить при помощи метода, который описан выше. [9]
Активным катализатором гидрирования карбонильных соединений до соответствующих спиртов является Ni-Cr - катализатор. Необходимо отметить, что N1 - Cr-катализатор, полученный разложением формиатов этих металлов, в реакции гидрирования при 100 и 200 атм оказался более активным для альдегидов, чем для кетонов. [10]
Активность катализаторов в гидрировании карбонильных соединений обычно снижалась во времени. Приводимые данные относятся к первому часу работы катализатора. Видно, что в гидрировании указанных соединений активность Na-форм цеолитов различна: наиболее активны цеолиты А и морденит, за которыми следуют фожазиты ( X, Y), шабазит и зрионит. Такой ряд активности совпадает с результатами, полученными в гидрировании пиперилена и пектинов. В качестве побочных продуктов реакции в гидрировании, например, ацетона образуются пропилен, пропан и продукты их гидрогенолиза. [11]
В более жестких условиях для реакций гидрирования карбонильных соединений могут быть использованы и другие металлические катализаторы. В присутствии скелетной меди, проявляющей большую активность, чем металлическая восстановленная медь, реакция гидрирования идет при температурах 175 - 185 С и давлениях 180 - 200 ат с выходам спиртов до 95 %, причем реакции гидрогенолиза в этом случае почти не наблюдается. В присутствии хромита меди карбонильные соединения могут быть восстановлены довольно легко в более мягких условиях ( 125 - 150 С, 100 ат) почти количественно без протекания нежелательных реакций гидрогенолиза. Избирательная способность хромитных катализаторов ( особенно цинк-хромового) к восстановлению карбонильной группы позволяет применять их для частичного гидрирования ненасыщенных карбонильных соединений с получением непредельных спиртов. [12]
В более жестких условиях для реакций гидрирования карбонильных соединений могут быть использованы также и другие металлические катализаторы. В присутствии скелетной меди, проявляющей большую активность, чем металлическая восстановленная медь, реакция гидрирования идет при температурах 175 - 185 и давлениях 180 - 200 ат с выходом спиртов до 95 % от теории, причем реакции гидрогенолиза в этом случае почти не наблюдается. В присутствии хромита меди карбонильные соединения могут быть восстановлены довольно легко в сравнительно более мягких условиях ( температура 125 - 150 и давление 100 ат) почти количественно без протекания нежелательных реакций гидрогенолиза. Избирательная способность хро митных катализаторов ( особенно цинкхромового) к восстановлению карбонильной группы позволяет применять их для частичного гидрирования ненасыщенных карбонильных соединений с получением непредельных спиртов. [13]
Из работ [21, 52, 103, 104, 171, 177, 178] следует, что при гидрировании карбонильных соединений щелочь оказывает активирующее влияние на катализатор. NaOH, причем с изменением температуры от 0 до 60 максимум скорости реакции сдвигается в сторону больших концентраций щелочи. [14]
Как показывают термодинамические отношения реакций дегидрирования спиртов и гидрирования карбонильных соединений ( стр. [15]
Страницы: 1 2