Гидрирование - метиловый эфир
Cтраница 3
Достоинствами процесса восстановления метиловых эфиров СЖК Сю-GIS на стационарном алюмоцинкхромовом катализаторе являются: высокая объемная скорость по сырью ( 0 5 ч - 1), высокая стойкость катализатора к контактным ядам, доступность, относительно невысокая стоимость и стабильность катализатора. Расход катализатора примерно в 3 - 3 5 раза ниже, чем суспендированного меднохромбариевого, но на данном катализаторе не гидрируются карбонилсодержащие и непредельные соединения. Поэтому получаемые спирты по качеству уступают спиртам, полученным гидрированием метиловых эфиров СЖК на меднохромба-риевом катализаторе. Требуется дополнительная гидроочистка спиртов. [31]
В результате образуется гли-колевая кислота ( выход 90 - 95 %), выделяемая перегонкой при пониженном давлении. После этерификации гликолевой кислоты метиловым спиртом и очистки зфира перегонкой, проводится гидрирование метилового эфира гликолевой кислоты при 200 С и 3 МПа в присутствии катализатора медь-хромат бария. Данный метод не получил широкого распространения вследствие многостадийное и высокой коррозионности среды, но может быть перспективным при снижении стоимости и расширении производства синтез-газа. [32]
В табл. 2 приведены выходы и качество возвратных углеводородов и спиртов. По качественным показателям спирты отвечают предъявляемым к ним требованиям и не отличаются от получаемых гидрированием метиловых эфиров кислот. Спирты, выделенные из 1 фракции, состоят полностью из первичных спиртов. [33]
Дальнейшее изучение этого метода проводили Бероза и Сар-миенто [46], применяя сконструированные ими простые реакторы гидрирования с автономным нагреванием и реакторы гидрирования, совмещенные с устройством для ввода проб в хроматограф. Такие реакторы позволяют осуществлять мгновенное гидрирование большого числа разнообразных соединений, правда некоторые типы соединений при этом претерпевают гидрогенолиз. Авторы обнаружили, что при использовании высокоэффективного катализатора ( нейтральный, 1 % Pd на материале газ-хром Р [11]), применяемого при хроматографическом определении углеродного скелета, с длиной слоя 6 мм ( 25 - 10 - 3 г) гидрирование метиловых эфиров жирных кислот протекает количественно. Так как газовую хроматографию жирных кислот осуществляют при температуре 175 - 200 С, то реактор гидрирования можно помещать в нагреватель. Реактор был изготовлен из нержавеющей стальной трубки ( длиной 25 мм, с внешним диаметром 6 мм), к которой был прикреплен переходник ( типа 400 - С-316) ( рис. 4 - 11, а), и его помещали между хроматографической колонкой и ее входным устройством. Катализатор находился в трубке между двумя кусочками стеклянной ваты, предварительно промытой в растворителе и высушенной. Ввиду того что для анализа требуется всего 25 - 10 - 3 г катализатора, его нетрудно разместить и во входном устройстве колонки. [34]
Дальнейшее изучение этого метода проводили Бероза и Сар-миенто [46], применяя сконструированные ими простые реакторы гидрирования с автономным нагреванием и реакторы гидрирования, совмещенные с устройством для ввода проб в хроматограф. Такие реакторы позволяют осуществлять мгновенное гидрирование большого числа разнообразных соединений, правда некоторые типы соединений при этом претерпевают гидрогенолиз. Авторы обнаружили, что при использовании высокоэффективного катализатора ( нейтральный, 1 % Pd на материале газ-хром Р [11]), применяемого при хроматографическом определении углеродного скелета, с длиной слоя 6 мм ( 25 - 10 - 3 г) гидрирование метиловых эфиров жирных кислот протекает количественно. Так как газовую хроматографию жирных кислот осуществляют при температуре 175 - 200 С, то реактор гидрирования можно помещать в нагреватель. Реактор был изготовлен из нержавеющей стальной трубки ( длиной 25 мм, с внешним диаметром 6 мм), к которой был прикреплен переходник ( типа 400 - С-316) ( рис. 4 - 11, а), и его помещали между хроматографической колонкой и ее входным устройством. Катализатор находился в трубке между двумя кусочками стеклянной ваты, предварительно промытой в растворителе и высушенной. Ввиду того что для анализа требуется всего 25 10 - 3 г катализатора, его нетрудно разместить и во входном устройстве колонки. [35]
 |
Получение высших спиртов С-Св гидрированием метиловых эфиров кислот.. [36] |
Этерификация жирных кислот спиртами может осуществляться при повышенных температурах без катализатора. Эксперименты показали, что оптимальными условиями термической этерификации являются температура 250 - 320 С и давление 10 - - ЗООатп. Процесс должен проводиться с избытком метанола. Гидрирование метиловых эфиров может осуществляться на меднохромовом или медноцинковом катализаторах. Однако эти катализаторы имеют сравнительно короткий период работы без регенерации Весьма перспективным оказывается применение для восстановления эфи ров цинкхромового катализатора. [37]
В нашей стране весь объем ВЖС Сю-С ] 8 получают из продуктов переработки нефти. Возрастающая потребность отраслей народного хозяйства, прежде всего производства ПАВ, в таком важном виде продукции как ВЖС, обусловливает рост объемов производства спиртов. Преобладающим способом производства спиртов Сю-Cie в нашей стране является гидрирование синтетических жирных кислот и их метиловых эфиров и алюмоорганический синтез. Метод получения ВЖС гидрированием метиловых эфиров СЖК имеет ряд достоинств: конверсию жирных кислот на стадии этерификации 98 - 99 % и высокую скорость образования первичных жирных спиртов. [38]
Используя эту методику, Рогинский, Яновский, Жаброва, Каденаци, Виноградова14 показали, что во время каталитического синтеза дивинила бутилены на незакоксованном катализаторе образуются вследствие дегидратации бутилового спирта и гидрирования дивинила, а на закоксованном - в основном вследствие последнего процесса. Анализ продуктов осуществляли радиохроматографически. Для стабильной работы проточного пропорционального счетчика при - - 20 компоненты смеси, выходящие из хроматографической колонки, сжигали над окисью меди, вымораживали из потока один из продуктов горения - воду, а другой ( двуокись углерода) направляли в счетчик для определения радиоактивности. Дуттон и Маунтс21 исследовали импульсным микрокаталитическим радиохроматографическим методом кинетику и механизм гидрирования метиловых эфиров жирных кислот на Ni, Pd и Pt, используя в качестве детектора для измерения радиоактивности веществ проточную ионизационную камеру. [39]
Используя эту методику, Рогинский, Яновский, Жаброва, Каденаци, Виноградова14 показали, что во время каталитического синтеза дивинила бутилены на незакоксованном катализаторе образуются вследствие дегидратации бутилового спирта и гидрирования дивинила, а на закоксованном - в основном вследствие последнего процесса. Анализ продуктов осуществляли радиохроматографически. Для стабильной работы проточного пропорционального счетчика при - 20 компоненты смеси, выходящие из хроматографической колонки, сжигали над окисью меди, вымораживали из потока один яз продуктов горения - воду, а другой ( двуокись углерода) направляли в счетчик для определения радиоактивности. Дуттон, и Маунтс21 исследовали импульсным микрокаталитическим радиохроматографическим методом кинетику и механизм гидрирования метиловых эфиров жирных кислот на Ni, Pd и Pt, используя в качестве детектора для измерения радиоактивности веществ проточную ионизационную камеру. [40]
Страницы: 1 2 3