Гидрирование - сложный эфир
Cтраница 1
Гидрирование сложных эфиров включает промежуточную реакцию отщепления, которой подвергаются первые образующиеся продукты - гемиацетали. [1]
Гидрирование сложных эфиров или кислот ( в более жестких условиях) также приводит к образованию спиртов; эта реакция применяется в промышленности в основном при производстве высших спиртов из жирных кислот или их сложных эфиров. [2]
Гидрирование сложных эфиров можно проводить литийалюминий-гидридом в эфирном растворе, металлическим натрием в спирте ( метод Буво - Блана) или в условиях гетерогенного катализа над меднохромовым катализатором. Во всех этих реакциях продуктом реакции является первичный спирт. [3]
Гидрирование сложных эфиров может сопровождаться гидро-генолизом, а эфиров ароматических кислот, кроме того, восстановлением ароматического ядра. Побочные реакции, которые характерны и для других высокотемпературных процессов, существенно интенсифицируются с повышением температуры. [4]
Гидрирование сложных эфиров включает промежуточную реакцию отщепления, которой подвергаются первые образующиеся продукты - гемиацетали. [5]
Гидрирование сложных эфиров можно проводить литийалюминий-гидридом в эфирном растворе, металлическим натрием в спирте ( метод Буво - Блана) или в условиях гетерогенного катализа над меднохромовым катализатором. Во всех этих реакциях продуктом реакции является первичный спирт. [6]
 |
Технологическая схема получения высших спиртов гидрированием1 метиловых эфиров СЖК. [7] |
Технология гидрирования сложных эфиров осложняется стадиями этерификации карбоновых кислот и регенерации спирта, поэтому все большее практическое значение приобретают процессы прямого гидрирования жирных кислот до спиртов. [8]
При гидрировании сложного эфира при 250 обычно нет необходимости применять растворитель, так как исходный сложный эфир и получаемые спирт или гликоль служат подходящей средой для реакции. Однако иногда целесообразно использовать растворитель при гидрогенизации небольших количеств сложного эфира, для того чтобы свести к минимуму механические потери или предотвратить затвердевание получаемого препарата в автоклаве. В качестве растворителя можно применять диоксан или спирт с двумя или более атомами углерода в молекуле. Поскольку критические температуры метилового и этилового спиртов близки к 240, наблюдаемое давление при применении в качестве растворителя этилового спирта при 250 оказывается примерно в два раза большим, чем соответствующее давление яри 25, тогда как при использовании диоксана или другого растворителя, для которых температура 250 не лежит столь близко к критической, давление при 250 будет больше давления при 25 только в 1 8 раза, В случае применения в качестве рас творителн этилового спирта получаются, првидимому, лучшш выходы у чем при применении метилового спирта при темпер ату pax, превышающих 200, в то время как при температурах ниж 200 метиловый спирт следует предпочесть этиловому, Есд. Основные или кислые примеси в pea ционной среде могут дезактивировать катализатор. В качеств растворителей при работе с медно-хромовым катализаторе межно применять также предельные углеводороды, однако и i пользование их редко дает какие-либо - преимущества. Во многих случаях выходы, указанные в табл. I-VIII, моп быть, несомненно, улучшены при подборе условий, отвечающ. В конечном итоге наибои бла гоприятными условиями являются следующие. Давлен ] должно быть настолько высоким, насколько это достижш в данных условиях и допустимо при работе в стандартной апп ратуре. Это приводит к максимальной скорости реакции к максимальной степени гидрогенизаций. Исходное давлен должно быть достаточно высоким, для того чтобы, когда бу д достигнута температура реакции, максимальное давление было ( порядка 420 атм. Если проводить работу при температуре 25 то исходное давление должно быть около 245 атм. [9]
При гидрировании сложных эфиров ненасыщенных кислот связь СС не затрагивается [82], что отличает действие цинк-хромовых катализаторов от медно-хромовых. Взаимодействие СО и водорода на непромотированных цинк-хромовых катализаторах приводит к образованию метанола, а на контактах, промотированных щелочными добавками, происходит также конденсация и образуются, помимо метанола, изобутанол и другие высшие спирты. Удельная производительность ZnO в реакции синтеза метанола существенно выше, чем СгаОз, и примерно равна удельной производительности промышленных цинк-хромовых катализаторов. Важно отметить, что для предшествующих цинку металлов VIII группы ( Fe, Co, Ni) более характерно образование из СО и На углеводородов. [10]
При гидрировании сложных эфиров карбоновых кислот получаются первичные спирты. [11]
В связи с некоторыми задачами, возникшими перед нашей промышленностью, появилась необходимость подобрать катализатор гидрирования сложных эфиров, нечувствительный к примеси хлорорганических соединений. [12]
 |
Скорость коррозии металлов и сплавов в технически чистых спиртах. [13] |
В процессе пуска и освоения цеха производства ВЖС фракций С7 - Со на Салаватском нефтехимкомбинате выявилась низкая коррозионная стойкость технического алюминия А5 ( ГОСТ 1069 - 64), использованного в качестве прокладок в колоннах гидрирования сложных эфиров кислот С7 - Сд и принадлежащих им теплообменников. В колоннах происходит гидрирование эфиров при 240 - 250 С и давлении 300 ат. [14]
Наиболее важное значение в промышленности имеют процессы гидрирования бензола до циклогексана; альдегидов, алифатических монокарбоновых кислот или их сложных эфиров до соответствующих первичных алифатических спиртов. Гидрирование сложных эфиров дикарбоновых алифатических кислот дает возможность получать гликоли. [15]
Страницы: 1 2