Гидрирование - бензольное ядро
Cтраница 2
На основании полученных результатов было установлено, что основной реакцией при катализе указанных углеводородов является реакция деалкили-рования. Наряду с гидрогенолизом метальных групп исходных ал-килбензолов наблюдалось в небольшой степени гидрирование бензольного ядра и гидрокрекинг образовавшихся цикланов до метана. [16]
 |
Влияние потенциала ртутного катода на кинетику образования бен-зальдегида из бензойной кислоты. [17] |
Карбоксильная группа активированных карбоновых кислот восстанавливается только на металлах с высоким перенапряжением водорода. При электровосстановлении ароматических кислот на металлах с низким перенапряжением водорода протекает гидрирование бензольного ядра без изменения карбоксильной группы. Эта реакция рассматривается в гл. [18]
Основной реакцией в превращениях толуола и этилбензола является гидрогенолиз боковой цепи с образованием бензола из толуола и смеси бензола с толуолом из этилбензола. Однако и здесь в обоих случаях параллельно с основной идут реакции гидрирования бензольного ядра, сжатия шестичленного цикла в пятичленный, гидрогенолиза последнего и изомеризации образующихся при этом алканов. [19]
Наряду с этой основной реакцией в данных условиях имеют место также и другие превращения: гидрирование бензольного ядра в гексаметиленовый цикл, сжатие последнего в пятичленный, гидрогенолиз пятичленного цикла с образованием алканов, частичная изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и метилирование бензольного ядра возникающими в результате частичного распада цикланов метиленовыми радикалами. [20]
Такимо бразом, реакция гидрирования гомологов бензола в присутствии WS2 представляет совершенно своеобразный и, повидимому, впервые наблюдаемый пример ускорения гидрирования бензольного кольца в результате введения в него алкильных радикалов. Как было показано в предыдущих сообщениях I1 - 2 ], для никеля отмечается падение, а для MoS2 - сохранение скорости гидрирования бензольного ядра по мере введения в него алкильных заместителей. Можно утверждать, что двухсернистый вольфрам более тонко, чем его аналог MoS2, реагирует на изменение структуры гидрируемой молекулы. [21]
 |
Изменение содержания бензола в катализатах в зависимости от продолжительности работы катализатора 10 % № - А12О3. [22] |
Было исследовано влияние давления водорода от 5 до 25 am 17 на реакцию гидродеметилирования толуола при 460 С. Как видим, по мере увеличения давления до 25 am селективность действия катализатора 10 % Ni - А12О3 в отношении гидрогенолиза метильной группы снижается. Это происходит вследствие образования гексаметиленовых углеводородов и гидрокрекинга их до метана. В то же время при 5 am ( кривая 2) содержание бензола снизилось с 50 до 15 % только за 50 час. При этом в опытах при 25 am содержание гексаметиленовых углеводородов ( циклогексан и метилциклогексан) в катализате составляло не менее 10 % и наблюдался значительный гидрокрекинг до метана. Таким образом, повышение давления водорода не только вызывает гидрирование бензольного ядра, но и способствует гидрокрекингу образующихся цикланов до метана. Наличие небольшого повышенного давления необходимо для предотвращения закоксовывания катализатора. [23]
Страницы: 1 2