Каталитическое гидрирование - бензол
Cтраница 2
 |
График равновесия ароматизации н. гептана. [16] |
В связи с приведенными данными табл. 11 и 12 следует указать, что каталитическое гидрирование бензола и толуола под давлением сопровождается изомеризацией образующихся шести-членных цикланов в пятичленные. Равновесие изомеризации с повышением температуры сдвигается в сторону циклопентано-вых углеводородов. [17]
Технологическая схема производства капролактама, основанная на окислении циклогексана кислородом воздуха, состоит из следующих основных стадий [192]: каталитического гидрирования бензола с получением циклогексана, жидкофазного окисления циклогексана кислородом воздуха, разделения продуктов окисления методом ректификации с получением циклогексанона и циклогексанола, паро-фазного дегидрирования циклогексанола в циклогексанон, получения циклогексаноноксима из циклогексанона-ректификата и сернокислого гидроксиламина, бекмановской перегруппировки циклогексаноноксима в среде олеума, нейтрализации продуктов перегруппировки водным раствором аммиака, разделения продуктов нейтрализации на лактамное масло ( с концентрацией капролактама 60 - 70 %) и водный раствор сульфата аммойия, экстракции капролактама органическими растворителями ( трихлорэтилен, бензол) из лактамного масла, реэкстракции капролактама водой, выпарки и дистилляции. [18]
Во второе издание практикума ( первое вышло в 1965 г.) включены работы по пиролизу нефтяного сырья, получению бензола каталитическим деалкилированием толуола, циклогексана каталитическим гидрированием бензола, изопрена разложением 4 4-диметилдиоксана - 1 3 и др. Большинство этих лабораторных работ были разработаны на кафедре Технология нефтехимического синтеза МИНГ им. [19]
Выделяют ректификацией из нефтепродуктов. Получают каталитическим гидрированием бензола в присутствии никеля при 180 - 250 С. [20]
Цнклогексан экономически невыгодно получать непосредственно из нефти, так как крайне трудно отделить его перегонкой от других циклоалканов, имеющих очень близкие температуры кипения. Поэтому циклогексан получают каталитическим гидрированием бензола. [21]
Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М - - С - С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие акую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам - медь, цинк - все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [22]
Вопрос о каталитической активности отдельных полиморфных модификаций различных веществ неоднократно освещался в литературе. Аллолио [12], изучая каталитическое гидрирование этилена в присутствии никеля, нашли, что из двух модификаций этого металла активная только a - NL К аналогичному выводу пришли также Ле Клерк и Лефебвр [13] при исследовании каталитического взаимодействия окиси углерода с водородом, а также каталитического гидрирования бензола и ацетона. На значительное различие каталитической активности отдельных полиморфных модификаций кобальта указали А. М. Рубинштейн и Н. А. Прибыткова [14], которые изучали реакции парофазной гидро - и дегидрогенизации алифатических и циклических соединений. [23]
Присоединение озона к бензолу45 дает триозонид XXXVIII, поскольку после присоединения первой молекулы озона остающиеся две двойные связи становятся более реакционноспособными. Биологическая деструкция бензола в организме млекопитающих ( кролик, собака) дает муконовую кислоту. То же приложимо к каталитическому гидрированию бензола, которое не может быть остановлено на какой-либо промежуточной стадии и протекает до полного превращения в циклогексан. [24]
Полученную смесь гидрата окиси алюминия и основного карбоната никеля промывают декантацией, а затем на стеклянном фильтре с пористым дном дистиллированной водой до отрицательной пробы с дифениламином на нитратион. Отмытый катализатор отсасывают на воронке Бюхнера и формуют в виде горошин или колбасок. Вес сухого катализатора 19 г. Катализатор помещают в трубку и восстанавливают в токе водорода ( см. методику по каталитическому гидрированию бензола, стр. [25]
Вследствие этого извлечение циклогексана непосредственно из нефти является весьма сложным и дорогостоящим процессом. Так, например, ректификацией бензинов прямой гонки удается получать фракции, содержащие до 80 % циклогексаля. Эти фрикции по многих случаях пригодны и качестве раствор и тс л ей, но дли химической переработки требуется обычно более высокая концентрация циклогексана. Обычной ректификацией достичь этого не удается из-за наличия большого количества других близкокипящих компонентов. Поэтому прибегают к так называемому процессу экстрактивной дистилляции, который рассматривается в гл. В качестве экстрагента применяется фенол. Осношюе количество циклогексана получают, однако, путем каталитического гидрирования бензола. [26]
Страницы: 1 2