Гомогенное гидрирование
Cтраница 2
В качестве катализаторов гомогенного гидрирования альдегидов и кетонов могут выступать и фосфиновые комплексы других металлов. [16]
Роль катализатора в гомогенном гидрировании заключается в активации водорода и субстрата. [17]
Ниже описан ряд экспериментальных методик гомогенного гидрирования. [18]
Все рассмотренные выше системы, катализирующие гомогенное гидрирование карбонильных соединений, способны вести восстановление и других функциональных групп. При этом наблюдаемый порядок активности субстратов всегда таков: оле-фины с концевой двойной связью олефины с двойной связью внутри цепи тризамещенные олефины альдегиды кето-ны. Другими словами, катализаторы обнаруживают большую склонность к гидрированию олефинов ( или ацетиленов), чем к восстановлению карбонильных групп. [19]
Все рассмотренные выше системы, катализирующие гомогенное гидрирование карбонильных соединений, способны вести восстановление и других функциональных групп. При этом наблюдаемый порядок активности субстратов всегда таков: оле-фины с концевой двойной связью олефины с двойной связью внутри цепи тризамещенные олефины альдегиды кето-ны. Другими словами, катализаторы обнаруживают большую склонность к гидрированию олефинов ( или ацетиленов), чем к восстановлению карбонильных групп. Приведенная реакция-единственный пример специфического гидрирования альдегидов в мягких условиях. [20]
 |
Энергии расщепления связей в молекулах простых эфиров при 25 С ( в ккал / моль 73 - 74. [21] |
Действительно, при сравнении составов продуктов гомогенного гидрирования алкилбензолов при разных давлениях водорода было показано 76, что при повышении давления разрывается главным образом связь в а-положении к бензольному кольцу. [22]
 |
Энергии расщепления связей в молекулах простых эфиров при 25 С ( в ккал / моль. з, 74. [23] |
Действительно, при сравнении составов продуктов гомогенного гидрирования алкилбензолов при разных давлениях водорода было показано 75, что при повышении давления разрывается главным образом связь в а-положении к бензольному кольцу. [24]
Первыми комплексами, которые использовали в селективном гомогенном гидрировании, были карбонилы железа, кобальта и никеля. В качестве субстратов применялись полиненасыщенные природные продукты, как, например, соевое и льняное масла. Дальнейший существенный прогресс в этой области связан с открытием каталитической системы на основе пентацианкобальта-та и изучением механизма ее действия. [25]
Первыми комплексами, которые использовали в селективном гомогенном гидрировании, были карбонилы железа, кобальта и никеля. В качестве субстратов применялись полиненасыщенные природные продукты, как, например, соевое и льняное масла. Дальнейший существенный прогресс в этой области связан с открытием каталитической системы на основе пентацианкобальта-та и изучением механизма ее действия. [26]
Таким образом, при осуществлении селективного гидрирования гетерогенное и гомогенное гидрирование могут дополнять друг друга. [27]
Стандартное использование бензола в качестве растворителя при гомогенном гидрировании в присутствии таких комплексов, как RhCl ( PPh3) 3 или RuHCl ( PPh3) 3, указывает на общую пассивность ароматического кольца к действию водорода при этих условиях. [28]
Фактически для селективного гидрирования диенов можно применять и катализаторы гомогенного гидрирования монооле-финов. В данном случае, как мы уже указывали, наблюдаемая селективность обусловлена термодинамическими факторами: конкуренцией диенов и моноенов за катализатор. [29]
Из числа растворителей, которые могут быть использованы при гомогенном гидрировании, некоторые типы неприменимы, так как они реагируют с гидридами металлов. Широкая группа растворителей может способствовать или препятствовать реакции за счет эффектов сольватации на равновесных стадиях; небольшая группа может воздействовать на реакцию за счет стерической стабилизации. [30]
Страницы: 1 2 3 4