Cтраница 3
Две первые главы в этой книге посвящены успехам в гомогенном гидрировании олефинов и ацетиленов. Эта реакция, известная с 1938 г., является одной из наиболее изученных. [31]
При применении а-метилстирола в качестве модели было показано, что гомогенное гидрирование двойной связи катализируется не только карбонилами кобальта, но и карбони-лами родия и иридия. [32]
Гидрирование 18 и 19, кроме того, демонстрирует применение гомогенного гидрирования при синтезе сесквитерпенов, что имеет практическое значение. [33]
Было обнаружено, что этот комплекс является очень эффективным катализатором гомогенного гидрирования олефинов и ацетиленов при 25 и давлении 1 атм ( см. стр. [34]
При использовании трис - ( трпфе-нилфосфин) - хлорородия можно осуществить гомогенное гидрирование ненасыщенных каучуков с полярными группами. [35]
При использовании трис - ( трифе-нилфосфин) - хлорородия можно осуществить гомогенное гидрирование ненасыщенных каучуков с полярными группами. [36]
![]() |
Влияние содержания окиси углерода в водороде на гидрирование и конденсацию масляных альдегидов в процессе термической декобальтизации. [37] |
Кроме гетерогенного гидрирования на твердом катализаторе в стадии декобальтизации может протекать и гомогенное гидрирование, катализируемое карбонилами кобальта, растворенными в ката-лизате. [38]
Из многих примеров, рассмотренных в этой главе, ясно, что гомогенное гидрирование соединений со связью С С, сопряженной с кетогруппой, в большинстве случаев возможно, причем скорость реакции зависит от степени замещения у еновой связи. Формально аналогичные ненасыщенные альдегиды могут, однако, весьма отличаться по своему поведению в отношении к обычным катализаторам гомогенного гидрирования. Насыщение еновой связи может достигаться, однако обычно гидрирование до некоторой степени сопровождается декарбонилированием альдегида, так что выходы часто ниже количественных. [39]
Хотя в настоящий момент еще нельзя приготовить a priori абсолютно селективный катализатор гомогенного гидрирования полиенов до моноенов, тем не менее, применяя некоторые простые правила и пользуясь уже известными катализаторами, можно проводить процесс с достаточно высокой селективностью. [40]
В настоящее время известно более ста хиральных лигандов, используемых для получения катализаторов гомогенного гидрирования. Даже немногие приведенные примеры показывают, что это могут быть соединения с асимметрическим атомом фосфора, а также вещества с различными типами углеродной хиральности - центром, осью или плоскостью. [41]
В настоящее время различные производные переходных металлов находят широкое применение в качестве катализаторов гомогенного гидрирования олефинов и ацетиленов. [42]
Наконец, присутствие тяжелых металлов или их ионов в больших концентрациях подавляет гидроформилирование и гомогенное гидрирование образовавшихся альдегидов. [43]
Таким образом, многое из того, что ожидалось от развития исследований в области гомогенного гидрирования на сегодняшний день уже достигнуто. Выражение сравнимых по активности используется здесь намеренно, поскольку в большинстве случаев сравнения проводились в условиях, являющихся оптимальными для гомогенных катализаторов. Последние же представляют собой довольно деликатные системы, проявляя свои наилучшие качества в очень узком диапазоне экспериментальных условий. [44]
В металлокомплексном катализе реакции окислительного шрисоединения представляют собой одну из стадий широко рас-шространенных реакций гомогенного гидрирования, карбонили - - рования, гидрокарбонилирования. [45]