Cтраница 2
Оба бнс-борациклана ( 1) и ( 2) являются высокоселективными агентами, позволяющими количественно проводить Гидроборирование олефинов в спирты против правила Марковникова. [16]
Оба б с-борациклана ( 1) и ( 2) являются высокоселективными агентами, позволяющими количественно проводить Гидроборирование олефинов в спирты против правила Марковникова. [17]
Преимуществом метода является использование всего исходного тефнна. Прямое гидроборирование олефина до соответствующего три-шил бора на позволяет использовать лишь одну из трех алкильных упп, участвующих в реакции. Галогенкетоны и а-галогеииитрилы 1кжв способны алкилировать борорганические соединения. [18]
Преимуществом метода является использование всего исходного олефина. Прямое гидроборирование олефина до соответствующего триал кил бора на позволяет использовать лишь одну из трех алкильньис групп, участвующих в реакции. Галогенкетоны и сс-галогеиинтрилы также способны алкилировать борорганические соеднненля. [19]
Преимуществом метода является использование всего исходного олефнна. Прямое гидроборирование олефина до соответствующего три-алкилборана позволяет использовать лишь одну из трех алкильных групп, участвующих в реакции. Галогенкетоны и а-галогеиинтрилы также способны алкилировать борорганические соединения. [20]
Обработка карбоновыми кислотами в кипящем диглиме с обратным холодильником, приводит к сольволизу органоборана. Поэтому гидроборирование олефина в диглиме с последующей обработкой карбоновой кислотой дает новый метод гидрирования ненасыщенных молекул без применения катализатора. [21]
В альдегид включается только одна из алкильных групп; если первоначальное гидроборирование олефина проводят с 9-борабицикло [3,3,1] нонаном, то альдегид образует 9-алкильная группа, происходящая из олефина. [22]
Однако, возможно, что небольшая равновесная концентрация боргидрида алюминия все же образуется и что реакция протекает именно через его промежуточное соединение. В этой связи интересно отметить, что боргидрид алюминия в эфирном растворе также может служить для гидроборирования олефинов. [23]
Алкил - и арилдибораны способны присоединяться по кратным углерод-углеродным связям. Реакции тетраалкилдиборанов с олефиновыми углеводородами, в результате которых образуются бортриалкилы, интересны с точки зрения изучения ориентации присоединения, поскольку они являются конечной стадией гидроборирования олефинов дибораном. Большое значение имеют реакции присоединения к олефинам оптически активных тетразамещенных ди-борана, с помощью которых удается осуществить асимметрический синтез. [24]
Для завершения отгонки олефинов, в которых кратная связь расположена в конце углеводородной цепи, таких, например, как пентен-1, гексен-1, З - метилбутен-1 и З - этилпентен-1 требуется примерно 6 - 8 час. Отмечалось, что олефин-2 появляется в головной фракции дистиллята. Очевидно, олефин-2 образуется из 2-алкилборана, 6 - 7 % которого получаются при гидроборировании олефина с концевым расположением кратной связи; 2-алкилбораны должны подвергаться замещению гораздо легче, чем 1-алкилбораны. [25]
Тетраалкилдибораны и другие соединения с В - Н - связями оказывают каталитическое действие на обмен алкильных радикалов при атоме бора на другие группы, что имеет важное препаративное значение. Обмен алкильных радикалов на алкоксильные в органических соединениях бора под каталитическим влиянием алкилдиборанов позволяет гладко переходить от бортриалки-лов к эфирам борорганических и тиоборорганичгских кислот. Последниезфиры, обладающие высокой реакционной способностью, широко используются для синтеза борорганических соединений. Тем самым, применяя комплекс синтетических приемов, включающий присоединение диборана к олефинам и диенам, можно осуществлять синтез всевозможных классов соединений бора, не прибегая к помощи металлоорганических соединений. Алкил - и арилдибораны присоединяются, подобно диборану, к ненасыщенным углеводородам и их функциональным производным. Изучение реакций тетраалкилдиборанов с олефинами интересно с точки зрения определения ориентации присоединения, поскольку эти реакции являются конечной стадией гидроборирования олефинов дибора-ном. [26]