Гидроборирование - алкен
Cтраница 2
Асимметрические синтезы, основанные на реакциях присоединения к двойной СС связи, - это в основном гидроборирование алкенов с помощью хиралъных боранов. Реакция гидроборирования подробно рассмотрена в гл. [16]
Независимо от используемого растворителя, регио - и стереоспецифичность точно такая же, как и в случае гидроборирования алкенов посредством комплекса боран - ТГФ. [17]
Брауном сравнительно недавно, в 1959 г., тем не менее в настоящее время она приобрела очень большое значение в органическом синтезе, особенно в многостадийных синтезах биологически активных природных соединений: витаминов, феромонов, лекарственных веществ и др. Гидроборирование алкенов представляет собой присоединение гидридов бора по двойной связи. Простейший гидрид бора, боран ВНз, неизвестен. Это соединение является крайне нестабильной кислотой Льюиса с секстетом электронов у атома бора. Боран самопроизвольно димеризуется в более стабильный диборан. Диборан имеет необычную мостиковую структуру, характерную для электронодефицитных молекул. [18]
Эта реакция является хорошим способом получения первичных спиртов из алкенов. Гидроборирование алкенов приводит к триалкилборанам, которые не выделяют из реакционной смеси, а обрабатывают пероксидом водорода в растворе щелочи. [19]
Чистый реактив гидроборирует алкены при 160 С. Гидроборирование летучих алкенов следует проводить в запаянной ампуле. Скорость гидроборирования алкенов и алкинов катехолбораном довольно сильно зависит от природы растворителя. При 25 С в хлороформе октен-1 не реагирует с катехолбораном, однако медленно реагирует в ТГФ. Стереоселективность гидроборирования норборнена такая же, как и при использовании боран - ТГФ. [20]
Чистый реактив гидроборирует алкены при 160 С. Гидроборирование летучих алкенов следует проводить в запаянной ампуле. Скорость - идроборирования алкенов и алкинов катехолбораном довольно: ильно зависит от природы растворителя. При 25 С в хлороформе октен-1 не реагирует с катехолбораном, однако медленно реагирует в ТГФ. Стереоселективность идроборирования норборнена такая же, как и при использовании боран - ТГФ. [21]
Этот метод особенно удобен в том случае, когда необходимо ввести изотопную дейтериевую метку в алкан. В целом гидроборирование алкенов с последующим кислотным расщеплением триалкилборанов представляет собой легкодоступный и удобный способ превращения алкенов в алканы. [22]
Чистый реактив гидроборирует алкены при 160 С. Гидроборирование летучих алкенов следует проводить в запаянной ампуле. Скорость гидроборирования алкенов и алкинов катехолбораном довольно сильно зависит от природы растворителя. При 25 С в хлороформе октен-1 не реагирует с катехолбораном, однако медленно реагирует в ТГФ. Стереоселективность гидроборирования норборнена такая же, как и при использовании боран - ТГФ. [23]
Дисиамилборан быстро реагирует при 0 С в диглиме как с моно -, так и с дизамещенными алкенами-1. Он реагирует также с 1 ( 2-дизамеще ными алкенами и очень медленно - с тризамещен-ными алкенами, если вообще реагирует. Скорость реакций сильно зависит от. Для сравнения отметим, что скорости гидроборирования различных алкенов комплексом бо-ран - ТГФ отличаются лишь в 20 - 30 раз. [24]
 |
Относительные скорости реакций алкинов и алкенов с дисиамилбораном в ТГФ при О С. [25] |
Дисиамилборан быстро реагирует при 0 С в диглиме как с моно -, так и с дизамещенными алкенами-1. Он реагирует также с 1 2-дизамещеиными алкенами и очень медленно - с тризамещен-ными алкенами, если вообще реагирует. Скорость реакций сильно зависит от природы олефина и уменьшается в 104 раз при переходе от октена-1 к циклогексену. Для сравнения отметим, что скорости гидроборирования различных алкенов комплексом бо-ран - ТГФ отличаются лишь в 20 - 30 раз. [26]
Страницы: 1 2