Гидробромирование
Cтраница 1
Гидробромирование отличается от гидрохлорирования и гидроиодирования тем, что обе стадии являются экзотермичными. Отсюда вытекает большая вероятность протекания реакции гидробромирования по радикальному механизму, тогда как для реакций с участием НС1 и HI такой механизм возможен только в особых случаях. [1]
Гидробромирование фотохимическое галогенолефинов 110 - 118 механизм 105 ел. [2]
Гидробромирование алкинов менее стереоселективно по сравнению с ги-дробромированием алкенов и сопровождается образованием аддуктов как цис -, так и транс-строения. [3]
Селективное гидробромирование а - олефинов. Другим примером селективности, связанной с влиянием размеров переходного комплекса, является присоединение бромистого водорода ка-олефинам против правила Марковникова. Эта реакция протекает над цеолитами, аморфным алюмосиликатом и силикагелем. В присутствии алюмосиликата и силикягеля с большой удельной поверхностью реакция проходит через стадию образования ионов карбония с кислотными центрами на поверхности катализатора и в соответствии с правилом Марковникова приводит к получению Р - бромзамещенных углеводородов. Вместе с тем Феттерли и Кетитц [40] показали, что на цеолите СаА присоединение брома идет против правила Марковникова. Добавление н-гептана ускоряет реакцию и позволяет проводить ее, суспендируя катализатор в органических реактантах. При взаимодействии с диолефинами образуются как монозамещенные 1-бромолефины, так и двузамещенные а, ш-алкан. Наибольший интерес представляет высокая селективность превращения разветвленных углеводородов. [4]
Гидробромирование 1-бром - 1 3-гексадиина бромистоводородной кислотой ( 63 %) в присутствии Cu2Br2 проводили только для спектральных исследований. [5]
Гидробромирование олефинов в газовой и жидкой фазах легко идет под действием света и является типичной цепной реакцией с длиной цепи в тысячу звеньев. [6]
Гидробромирование этилена было также исследовано при температуре 90 К - В отличие от опытов в жидком азоте возрастание скорости реакции при температуре 90 К происходит плавно. Интересная особенность реакции при температуре 90 К отражена на рис. 5.2. Из рисунка видно, что увеличение скорости реакции происходит после прекращения освещения. [8]
Описано исчерпывающее гидробромирование 2 3-диметилпентадие-на - 1 3; З - метилгексадиена-2 4; З - метилгептадиена-2 4; 3 7-диметилок-тадиена - 2 4 [36] и 7-метилоктадиена - 2 4 [37]; однако ни в одном из этих случаев не была установлена структура образующегося дибромида. [9]
Если гидробромирование диенового углеводорода проводят при низкой температуре, обратная реакция дегидробромирования не протекает. В этих условиях реакция контролируется кинетикой и основным продуктом реакции оказывается продукт 1 2-присоединения. Речь идет, таким образом, о кинетически контролируемой реакции. [10]
Если гидробромирование диенового углеводорода проводится при низкой температуре, обратная реакция дегидробромирования не протекает. Имеет место кинетический контроль, и основным продуктом реакции оказывается продукт 1 2-присоединения. [11]
Механизм гидробромирования алкенов приведен ниже. [12]
Рассмотренное выше гидробромирование алкенов строго следует правилу Марковникова и протекает по механизму электрофильного присоединения лишь при полном отсутствии кислорода в исходных реагентах и растворителе. В присутствии кислорода или даже следов пероксидов, нередко содержащихся в алкене, гидробромирование алкенов идет против правила Марковникова. [13]
При изучении гидробромирования этилена в твердой фазе под действием ультрафиолетового света и у-излучения нами были получены наряду с результатами, согласующимися с данными Г. Н. Ковалева и Г. Б. Сергеева [1], некоторые новые факты. [14]
Так, гидробромированием сульфона бензо - ( в) - тиофена в отсутствие и в присутствии перекисных соединений были синтезиро-чваны соответственно 3 - и 2-бром - 1-ти. [15]
Страницы: 1 2 3 4