Cтраница 2
В свое время гидробромирование олефинов сильно привлекало внимание химиков-органиков и сыграло большую роль в развитии химии свободных радикалов. [16]
![]() |
Энергетическая диаграмма реакции гидробромирования этилена. [17] |
Рассмотрим подробнее реакцию гидробромирования этилена. Эта реакция протекает с образованием двух промежуточных соединений: я-комплек-са и карбкатиона, находящегося, вероятнее всего, в составе ионной пары. [18]
![]() |
Изменение потенциальной энергии при гидробромировании бутадиена. [19] |
Об обратимости реакции гидробромирования бутадиена свидетельствует и тот факт, что при длительном нагревании каждого из изомерных бромбутенов образуется равновесная смесь обоих изомерных продуктов. [20]
Литературные данные по исчерпывающему гидробромированию сопряженных диенов весьма немногочисленны, и лишь в немногих работах установлено, что продуктами этой реакции являются 1 3-дибромиды. [21]
![]() |
Схема установки получения первичных алкилбромидов. [22] |
Высшие бромалканы производят гидробромированием оле-финов, спиртов или соответствующих алкилхлоридов. [23]
Получение 2 4-дибромгексана исчерпывающим гидробромированием гексадиена-2 4 ( дипропенила) в литературе не описано. [24]
Получение 11-бромундекановой кислоты гидробромированием ундеци-леновой кислоты описано во многих работах. При синтезе 11-бромундекановой кислоты в небольших количествах в лабораторных условиях мы смогли легко воспроизвести этот метод по литературным данным, получая выходы 11-бромкислоты, близкие к указанным. Вопрос о приготовлении больших количеств 11-бромундекановой кислоты нам удалось решить положительно, осуществляя этот процесс в колонном аппарате непрерывного действия. Описываемый аппарат ( см. рис.) представляет собой полую стеклянную или стальную эмалированную колонку длиной 1 8 - 2 0 м, внутренний диаметр которой равен 60 - 65 мм. [25]
Реакция ( 5) - гидробромирование этилена - также начинается с присоединения положительно заряженной частицы - протона - за счет пары тс-электронов субстрата. [26]
Такая схема механизма требует рассматривать гидробромирование алкенов как реакцию Л З - типа. [27]
Совокупность перечисленных фактов позволяет рассматривать низкотемпературное гидробромирование как своеобразный цепной взрыв, в котором роль разветвляющего агента выполняют стабилизированные атомы брома, активируемые за счет теплоты одиночной цепи реакции. [28]
Краткое описание режима проведения процесса гидробромирования на этой колонке будет дано нами ниже. Отметим, что в процессе разработки этого режима нами было выявлено влияние различных факторов на протекание реакции гидробромирования, в основном подтверждающее имевшиеся по этому вопросу в литературе данные, установленные для проведения этого процесса в лабораторных условиях. Так, в соответствии с литературными данными [3,4], нами было установлено, что для получения 11-бромундекановой кислоты ( на колонке непрерывного действия) необходимо наличие в реакционной среде воздуха и влаги и отсутствие тяжелых металлов. В противоположность утверждению [1] об образовании при дневном освещении преимущественно 10-бромундекановой кислоты и необходимости в силу этого проводить процесс в защищенном от света приборе, нами показано, что дневное освещение не направляет реакцию в сторону образования 10-бромундекановой кислоты, но в то же время ускоряет процесс образования 11-бромундекановой кислоты. [29]
Вместе с тем известны реакции гидробромирования алкенов, в которых образование промежуточных свободных карбкатионов не предполагают. Такие реакции протекают стереоспецифично. Например, гидробромирова-ние и гидрохлорирование 1 2-диметилциклогексена идут как антм-присо-единение с образованием транс-аддукта А. [30]