Cтраница 1
Трехвалентный иридий при этом остается в растворе. [1]
Трехвалентный иридий реагирует с тиооксином лишь при нагревании. [2]
Координационные соединения трехвалентного иридия относятся к наиболее устойчивым соединениям иридия. [3]
Структура комплексов трехвалентного иридия охарактеризована также недостаточно. Выводы о строении тех или иных веществ в большинстве случаев делаются в результате химических превращений комплексов, причем есть предположение, что изомеризация во всех рассматриваемых случаях отсутствует. Так было установлено строение ряда сульфитаммиачных комплексов. [4]
Известно большое число устойчивых соединений трехвалентного иридия. [5]
В силу этой причины, общей для всех комплексов трехвалентного иридия отклонения от закономерности трансвлияния в химии иридия встречаются гораздо чаще, чем в области платиновых соединений. [6]
Бабаева с сотрудниками [228], исследуя инфракрасные спектры поглощения кристаллических комплексных соединений трехвалентного иридия и двухвалентной платины, содержащих сульфитогруппы, пришла к заключению, что связь металла с лигандом осуществляется через атом серы, а не через атом кислорода. Основанием для этого вывода послужило: 1) установление количества частот в спектрах поглощения ( количество их разное для структуры М - SO3 и М - OSO2) и 2) сравнение всех частот валентных колебаний связей SO с колебаниями связей в некоординированном сульфит-ионе. Структуре М - S03 со связью М - S соответствует увеличение всех частот валентных колебаний связей SO по сравнению с некоординированным сульфит-ионом. [7]
Рассмотрим с позиций закономерности трансвлияния некоторые реакции, протекающие с участием комплексов трехвалентного иридия. [8]
Бабаева с сотрудниками [228], исследуя инфракрасные спектры поглощения кристаллических комплексных соединений трехвалентного иридия и двухвалентной платины, содержащих сульфи-тогруппы, пришла к заключению, что связь металла с лигандом осуществляется через атом серы, а не через атом кислорода. Основанием для этого вывода послужило: 1) установление количества частот в спектрах поглощения ( количество их разное для структуры М - SO3 и М - OSO2) и 2) сравнение всех частот валентных колебаний связей SO с колебаниями связей в некоординированном сульфит-ионе. Структуре М - SO3 со связью М - S соответствует увеличение всех частот валентных колебаний связей SO по сравнению с некоординированным сульфит-ионом. [9]
Получено [39, 41-43] большое число фосфин -, арсин - и стибинзамещен-ных карбонилгалогенидов одно -, двух - и трехвалентного иридия. [10]
В ранее опубликованных работах мы констатировали сам факт изотопного обмена аддендов в комплексных соединениях платины и палладия, зависимость скорости обмена от природы координированных групп, отсутствие обмена у производных трехвалентного иридия, а также характерный для производных Ptn факт обратного соответствия между термодинамической прочностью растворенного в воде комплекса и скоростью изотопного обмена. [11]
Точно так же постепенное изменение VGO в ацетиленовых комплексах иридия IrCl ( CO) ( PPh3) 2 ( RC2R) в зависимости от заместителя при тройной связи ( см. табл. 1) между значениями VGO для комплексов одновалентного иридия IrCl ( CO) ( PPh3) 2 ( VGO - 1964 еле 1) и трехвалентного иридия 1гС13 - ( CO) ( PPhs) 2 ( VCQ 2080 см 1) не позволяет решить вопрос о валентном состоянии иридия в ацетиленовых комплексах. [12]
Ионы трехвалентного галлия, двухвалентного палладия и четырехвалентной платины адсорбируются очень хорошо из растворов в 0 1 - 12 М НС1, причем адсорбция обычно уменьшается с увеличением концентрации соляной кислоты. Трехвалентный иридий практически не адсорбируется из растворов в 0 1 - 12 М НС1, но адсорбируется при очень малых концентрациях соляной кислоты. [13]
При этом, однако, образуются аммиакаты не Ir ( IV), ибо взаимодействие прежде всего выливается в форму восстановления иридия до трехвалентного состояния за счет окисления аммиака. Получившееся производное трехвалентного иридия ( NH4) 3 [ IrCl6 ] дальше взаимодействует с избытком аммиака с образованием аммиакатов трехвалентного иридия. В этом случае комплексообразование не наступает вследствие того, что аммиак и амины, будучи основаниями, сразу же вызывают образование чрезвычайно труднорастворимой гидроокиси железа. [14]
При этом, однако, образуются аммиакаты не Ir ( IV), ибо взаимодействие прежде всего выливается в форму восстановления иридия до трехвалентного состояния за счет окисления аммиака. Получившееся производное трехвалентного иридия ( NH4) 3 [ IrC ] e ] дальше взаимодействует с избытком аммиака с образованием аммиакатов трехвалентного иридия. В этом Случае комплексообразование не наступает вследствие того, что аммиак и амины, будучи основаниями, сразу же вызывают образование чрезвычайно труднорастворимой гидроокиси железа. [15]