Cтраница 2
Золото препятствует бензидиновой реакции на иридий, а потому оно должно быть предварительно удалено, что достигается восстановлением иона золота до металла солью Мора. При этом одновременно восстанавливается ион четырехвалентного иридия до иона трехвалентного иридия, который не окисляет бензидина. Образовавшийся ион трехвалентного иридия окисляют азотной кислотой. Но так как имеющаяся в растворе соляная кислота в смеси с азотной образует царскую водку, которая может растворить выпавшее в осадок металлическое золото, то перед осаждением золота соляную кислоту удаляют выпариванием с избытком азотной кислоты. [16]
Нежный розово-красный цвет растворов гексахлорородиата позволяет отличить родий от прочих платиновых металлов, однако присутствие последних маскирует характерную для родия окраску. Раствор выпаривают с несколькими кэисталламя NaCl почти досуха, добавляют для окисления трехвалентного иридия до четырехвалентного кристаллик хлората натрия, охлаждают, смешивают с избытком спирта и отфильтровывают ярко-розовый осадок нерастворимого в спирте хлороро-диата натрия. [17]
При этом, однако, образуются аммиакаты не Ir ( IV), ибо взаимодействие прежде всего выливается в форму восстановления иридия до трехвалентного состояния за счет окисления аммиака. Получившееся производное трехвалентного иридия ( NH4) 3 [ IrCl6 ] дальше взаимодействует с избытком аммиака с образованием аммиакатов трехвалентного иридия. В этом случае комплексообразование не наступает вследствие того, что аммиак и амины, будучи основаниями, сразу же вызывают образование чрезвычайно труднорастворимой гидроокиси железа. [18]
При этом, однако, образуются аммиакаты не Ir ( IV), ибо взаимодействие прежде всего выливается в форму восстановления иридия до трехвалентного состояния за счет окисления аммиака. Получившееся производное трехвалентного иридия ( NH4) 3 [ IrC ] e ] дальше взаимодействует с избытком аммиака с образованием аммиакатов трехвалентного иридия. В этом Случае комплексообразование не наступает вследствие того, что аммиак и амины, будучи основаниями, сразу же вызывают образование чрезвычайно труднорастворимой гидроокиси железа. [19]
Золото препятствует бензидиновой реакции на иридий, а потому оно должно быть предварительно удалено, что достигается восстановлением иона золота до металла солью Мора. При этом одновременно восстанавливается ион четырехвалентного иридия до иона трехвалентного иридия, который не окисляет бензидина. Образовавшийся ион трехвалентного иридия окисляют азотной кислотой. Но так как имеющаяся в растворе соляная кислота в смеси с азотной образует царскую водку, которая может растворить выпавшее в осадок металлическое золото, то перед осаждением золота соляную кислоту удаляют выпариванием с избытком азотной кислоты. [20]
В ходе исследования поглощения элементов анионитами из солянокислых растворов Краус, Нельсон и Смит [138] рассмотрели поведение трех металлов платиновой группы - палладия, иридия и платины. Все опыты проводили на сильноосновном анионито дауэкс-1 зернением 200 - 230 меш, Как показали предварительные статические опыты, двухвалентный палладий и четырехвалентные платина и иридий сравнительно хорошо сорбируются анионитом, причем коэффициент распределения уменьшается по мере увеличения концентрации соляной кислоты. В то же время трехвалентный иридий сорбируется незначительно и то лишь в присутствии разбавленной соляной кислоты. Это обстоятельство позволяет сравнительно легко отделить хроматографическп иридий от палладия и платины. [21]
Поэтому для их лабилизации требуется воздействие более высокого заряда центрального атома, нежели для лабилизации водородов комплексно связанной воды. Естественно поэтому, что если для осуществления гидроксореакции оказывается достаточным воздействие трехвалентного центрального атома ( кобальта, хрома, родия, трехвалентного иридия, алюминия), то для осуществления в заметной степени амидореакции требуется участие более высокого центрального заряда. [22]
Блазиус и Вахтель [137] изучили поглощение хлоридных комплексов рутения, родия, палладия, иридия и платины сильноосновным анио-нитом пермутитом ES в ОН -, С1 -, СНзСОО-формах. Показано, что все исследованные элементы наиболее прочно удерживаются анионитом в С1 - форме и наименее прочно - в СНзСОО-форме. Анионит в гидроксильной форме занимает промежуточное положение, и на нем наиболее четко выявляются различия в устойчивости комплексов по отношению к гидролизу: рутений и родий гидролизуются, палладий и трехвалентный иридий легко вымываются 1 N раствором едкого натра; платина прочно удерживается анионитом и вымывается лишь 2 5 TV раствором азотной кислоты. На этом основаны предложенные авторами хроматографические методы отделения платины от палладия или иридия: через анионит в ОН-форме пропускают солянокислый раствор анализируемой смеси и колонку промывают 1 TV раствором едкого натра; палладий или иридий первыми переходят в фильтрат и содержат обычно не более 0 5 и 0 1 % платины, соответственно. Платину вымывают 2 5 / V раствором азотной кислоты, при этом в ней присутствует не более 0 01 % отделяемого от нее металла. Смесь родия и иридия разделяется не полностью. В последнем случае для извлечения платины анионит сжигают. [23]
Таким образом, простые галогениды иридия не обладают солеобразным характером. Иридий не дает простых солей и с кислородными кислотами. Это объясняется его высокой склонностью к образованию комплексных соединений, например хорошо изученных квасцов. Четырехвалентный иридий дает ацидокомплексы типа указанного выше гексахлороиридата натрия, а трехвалентный иридий образует комплексные соединения, аналогичные комплексам родия, в которых металл содержится либо в анионе, либо в катионе. [24]