Гидрогенизация - фенол
Cтраница 2
В работе [16] механическое активирование Ni в вибромельнице приводит к увеличению параметра решетки и созданию в ней дефектов, а также к возрастанию поверхности Ni, что сопровождается увеличением выхода в реакции гидрогенизации фенола. Аналогичное исследование, проведенное на порошке Со, показало, что в реакции гидрирования бензола необработанный порошок Со неактивен. Обработка в течение 20 мин. [16]
Получают гидрогенизацией фенола в присутствии катализатора. Применяется в качестве растворителя под названием гексалин, секстол. [17]
Ипатьев, гидрогенизируя различные ароматические соединения при высокой температуре ( 450) и высоком давлении водорода, показал, что в присутствии катализаторов изомеризация 6-членных циклсв в 5-членные представляет обычное явление. Например, гидрогенизация фенола со смешанным катализатором окись никеля - окись алюминия при 450 и при первоначальном давлении водорода 100 am дает до 90 % по весу смеси циклсгексана и метил-циклопентана. Подтверждение этого следует искать в том, что при высокой температуре кетон не получается. Полное восстановление кетона ( метод приготовления циклогексансла) требует более высокой температуры. [18]
Образование этих отложений при осуществлении гидрогенизации фенола под невысоким давлением и относительно высокой температуре ( 400 С и выше) протекает весьма интенсивно. Это иллюстрируется данными рис. 2.3, которые свидетельствуют о быстром увеличении содержания углерода на алюмокобальтмолибденовом катализаторе при гидрогенизации 60 % - ного раствора фенола в толуоле. [19]
Smith, University of Tennessee): Д - р Зигель ( см. статью 4) считает, что его опыты указывают на образование в реакции гидрогенизации бензола промежуточного соединения циклогексенового типа. Дальнейшие доказательства такого предположения найдены при гидрогенизации фенолов, восстанавливаемых в различных условиях в присутствии ряда катализаторов; при этом в качестве промежуточного продукта образуется легко выделяемый циклогексанон. Наилучшим объяснением в данном случае, по-видимому, будет предположение о том, что вначале происходит присоединение двух молей водорода на моль фенола с образованием циклогексенола, изомеризующегося в циклогексанон перед дальнейшей гидрогенизацией. Циклогексанон десорбируется с катализатора и после этого может быть восстановлен до циклогексанола. [20]
Оба эти соединения, представляя выдающийся интерес, с чисто химической точки зрения, могут найти и отчасти уже находят практическое применение. Циклогексанол, в чистом виде получаемый гидрогенизацией фенола, находит применение в мыловаренной промышленности, так как добавка его сильно увеличивает пенообразующую способность мыла. [21]
Проводя процесс в присутствии катализаторов, удается избежать реакций уплотнения. Проведенные исследования позволяют считать, что при гидрогенизации фенолов происходит присоединение водорода по кольцу с образованием циклических спиртов. Последние легко отщепляют гидроксил, давая непредельный циклический углеводород, который подвергается дальнейшим превращениям. [22]
 |
Отложение углеродистых продуктов на алюмокобальтмолибде-новом катализаторе при гидрогенизации фенола ( 400 С, 20 аг, 2 - , 1500 л Н2 на 1 л сырья, 60 вес. % - ный раствор фенола в толуоле. [23] |
Этот вывод весьма важен, так как имеется корреляция между величиной отложения углеродистых соединений на катализаторе и степенью его дезактивации. Гидрирующие катализаторы ( например, алюмокобальтмолибденовый) более устойчивы к отложению на них углеродистых продуктов при гидрогенизации фенола, чем кислотные ( А12О3 0 37 вес. [24]
Фенолы были в числе первых соединений, в опытах с которыми было начато изучение гидрогенизации. Объясняется это тем, что фенолы уже очень давно выделяют из каменноугольных смол и используют в промышленности, а в полукоксовых смолах фенолы являются одной из основных составных частей. Кроме того, интерес к гидрогенизации фенолов вызывался, как было показано в гл. [25]
 |
Отложение коксообразных продуктов на алюмокобальтмолибденовом катализаторе при гидрогенизационной. [26] |
Данные анализов свидетельствуют о чистоте фенола, выделенного ректификацией гидрогенизата на колонке эффективностью 30 теорет. Приведенными исследованиями установлена пригодность очищенного гидрогенизацией фенола для синтеза дифе-нилолпропана. [27]
Страницы: 1 2