Cтраница 1
Селективная гидрогенизация способствует получению продукта однородной, нерасслаивающейся и пластичной консистенции, что особенно важно при вырабетке саломаса, применяемого в маргариновой промышленности. [1]
Селективная гидрогенизация пиролизного бензина с применением сульфидного вольфрамникелевого катализатора была осуществлена в промышленных условиях. [2]
Разработка способов селективной гидрогенизации одной какой-либо функциональной группы в присутствии другой, также способной восстанавливаться, представляет собой одну из наиболее важных и интересных задач современной каталитической химии. Применимость для этой цели скелетных никелевых катализаторов еще не вполне ясна вследствие разнообразия способов их приготовления. Активность старых типов катализатора по отношению к карбонильной группе была невелика, однако при помощи новых модификаций скелетного никеля, а именно катализаторов типа W-6 и W-7, полученных Адкинсом и Биллика [11], можно, очевидно, проводить мягкое восстановление альдегидов и кетонов до соответствующих спиртов. [3]
В случае идеально селективной гидрогенизации образование полностью насыщенных соединений должно наблюдаться только после того, как все полиненасыщенные эфиры восстановятся в мононенасыщенные. В действительности же селективность сильно зависит от условий на поверхности катализатора, и, подбирая катализатор и условия проведения реакции, можно существенно варьировать степень гидрогенизации. Аналогично можно регулировать соотношение цис - и трансизомеров. Очевидно, что свойства гидрированных жиров определяются главным образом количеством образовавшихся насыщенных и транс-ненасыщенных глицеридов. Существующие промышленные процессы гидрогенизации различаются в сущности условиями, обеспечивающими заданную степень содержания этих компонентов в конечном продукте. Этим путем могут быть получены кулинарные жиры, масло для обжаривания, салатное масло, а также жиры, пригодные для производства маргарина, мороженого и кондитерских изделий. [4]
Гидроочистка основана на умеренной селективной гидрогенизации, в результате которой из органических соединений серы, кислорода и азота получаются углеводороды с одновременным выделением сероводорода, аммиака и воды. Ненасыщенные углеводороды при этом переходят в насыщенные. Выделяющийся с газами сероводород может быть использован для получения серы или серной кислоты. При гидроочистке используется дешевый водород, получаемый в процессах риформинга. [5]
В промышленности [108] готовят никель для селективной гидрогенизации малеиновой и фумаровой кислот, изосафрола, анетола, циклогексена и других подобных им соединений. Сплав алюминия с никелем, содержащий 40 - 50 % никеля, обрабатывают концентрированным раствором гидрата окиси натрия, вначале на холоду, а затем при нагревании, до прекращения выделения водорода. Осадок промывают до нейтральной на лакмус реакции у промывной воды, и пирофорный никелевый катализатор сохраняют под слоем спирта или воды. [6]
Как будет видно дальше, более или менее селективная гидрогенизация и удаление сернистых и асфальтовых соединений возможны в промышленных процессах гидрогенизации при умеренных температурах. [7]
Для удаления наиболее реакционноспособных углеводородов разработаны процессы селективной гидрогенизации, при которой осуществляется практически полное насыщение водородом диолефинов и ацетиленов. От продукта селективной гидрогенизации не-превращенные смолы отделяются путем перегонки. [8]
Адкинс и Коонрад [111] сообщили также об исчерпывающей и селективной гидрогенизации некоторых фенилпирролов, индолов, карбазолов и акридинов над хромитом меди и никелем Ренея. Несмотря на то, что проведение селективной гидрогенизации над никелем Ренея и над хромитом меди дает сходные результаты, предпочтение в этом случае было оказано последнему. [9]
Полученный ацетиленовый гликоль в присутствии частично дезактивированного палладия подвергают селективной гидрогенизации, при этом ацетиленовая связь гидрогенизуется до этиленовой, другие непредельные связи в молекуле не затрагиваются. [10]
В Институте химического использования угля были разработаны следующие процессы: селективная гидрогенизация пиролизного бензина с применением сульфидного вольфрамникелевого катализатора; гидрогенизационная очистка пиролизного бензина с применением кобальтмолибденового катализатора; селективная гидрогенизация пиролизного бензина с применением никелевого катализатора. [11]
По данным [7, 36], никелевые катализаторы не могут быть использованы для селективной гидрогенизации нитрохлорбензолов. [12]
Несколько позднее Такеучи и др. [42] изучали зависимость активности никель-сульфидных катализаторов для селективной гидрогенизации алкенов от их поверхностного состава, определенного методом ЭОС. Эти исследователи нашли, что сульфид никеля, обладающий атомным отношением S / Ni 0 6, имеет хорошую активность в селективной гидрогенизации ацетилена в этилен, тогда как никель-сульфидный катализатор с отношением S / Ni 0 9 не обладает заметной активностью. [13]
Эти данные, как нам кажется, с достаточной убедительностью показывают, что при выяснении причин сложного явления селективной гидрогенизации необходимо, по крайней мере в равной степени, учитывать и химическую природу компонентов гидрируемой смеси, и химическую природу катализаторов. Поэтому попытки сведения этих причин преимущественно к энергетическим факторам, например к различным величинам свободной энергии гидрирования компонентов смеси, как это делает, в частности, Ипатьев мл. [14]
Кроме указанных выше методов, охватывающих избирательное удаление ненасыщенных углеводородов, нужно упомянуть, что ненасыщенные углеводороды могут подвергаться селективной гидрогенизации при умеренных температурах и давлениях в присутствии таких катализаторов, как никель. При этом методе ненасыщенные угле водородЫ не отделяются от других углеводородов, а превращаются в насыщенные углеводороды. Этот способ может дать очень точные цифры содержания ненасыщенных и ароматических углеводородов, которые определяются после гидрогенизации с помощью серной кислоты. [15]