Cтраница 2
В Институте химического использования угля были разработаны следующие процессы: селективная гидрогенизация пиролизного бензина с применением сульфидного вольфрамникелевого катализатора; гидрогенизационная очистка пиролизного бензина с применением кобальтмолибденового катализатора; селективная гидрогенизация пиролизного бензина с применением никелевого катализатора. [16]
Гидрирование двойных связей в жирах и маслах - один из старейших промышленных каталитических процессов, который применяется для превращения масел или жидких жиров в лярд или маргарин. Селективная гидрогенизация проводится для того, чтобы превратить соли линолевой, линоленовой кислот или аналогичных полиненасыщенных гли-церидов в олеаты, или, точнее, в изоолеаты, поскольку остающаяся двойная связь находится не в 9-цис-положении, как в олеиновой кислоте. Этот процесс сводится к гидрогенизации одной или двух двойных связей и оставляет не гидрированной одну двойную связь. При неселективной гидрогенизации могут прогидрироваться все двойные связи. [17]
Для удаления наиболее реакционноспособных углеводородов разработаны процессы селективной гидрогенизации, при которой осуществляется практически полное насыщение водородом диолефинов и ацетиленов. От продукта селективной гидрогенизации не-превращенные смолы отделяются путем перегонки. [18]
В 1953 г. осуществлено оригинальное исследование гидроге-низационного процесса с помощью полярографии. Для изучения явлений селективной гидрогенизации непредельных соединений Маркман [117] предложил снимать полярограммы проб на разных стадиях гидрирования; при неселективном процессе обе волны снижаются одновременно и одинаково, при селективном же процессе волны снижаются с разными скоростями. Так, было установлено, что гидрогенизация смеси малеиновой и фумаро-вой кислот на платине и палладии в водном растворе происходит селективно: малеиновая кислота гидрируется легче и быстрее. Интересные данные получены Колесниковыми [120], который, изучив кинетику бимолекулярной необратимой реакции гидрогенизации этилена, проводимой в проточной системе в присутствии медно-магнез иального катализатора при 10 - 73 С, нашел, что адсорбция этилена на катализаторе во время реакции намного превышает адсорбцию водорода и этана. [19]
Один полностью освоенный процесс дегидрогенизации ( Като-фин-процесс) применен для производства нормальных бутенов и ( или) бутадиена из нормального бутана. В нем образование бутадиена подавляется селективной гидрогенизацией при подаче пара. В настоящее время индентичньш процесс разработан для получения пропилена из пропана и изобутана. [20]
Адкинс и Коонрад [111] сообщили также об исчерпывающей и селективной гидрогенизации некоторых фенилпирролов, индолов, карбазолов и акридинов над хромитом меди и никелем Ренея. Несмотря на то, что проведение селективной гидрогенизации над никелем Ренея и над хромитом меди дает сходные результаты, предпочтение в этом случае было оказано последнему. [21]
Несколько позднее Такеучи и др. [42] изучали зависимость активности никель-сульфидных катализаторов для селективной гидрогенизации алкенов от их поверхностного состава, определенного методом ЭОС. Эти исследователи нашли, что сульфид никеля, обладающий атомным отношением S / Ni 0 6, имеет хорошую активность в селективной гидрогенизации ацетилена в этилен, тогда как никель-сульфидный катализатор с отношением S / Ni 0 9 не обладает заметной активностью. [22]
Так, например, если сопоставить содержание насыщенных и различных ненасыщенных жирных кислот в оливковом масле и саломасе для маргариновой продукции, то обнаружится, что их кислотный состав очень близок. Вместе с тем оливковое масло остается жидким при комнатной температуре, тогда как саломас имеет температуру плавления 31 - 34 С и твердость 200 - 300 г / см. Следовательно, отверждение масла в процессе селективной гидрогенизации, когда суммарное содержание в нем радикалов ненасыщенных жирных кислот практически не меняется, вызвано в первую очередь геометрической и позиционной изомеризацией олеиновой кислоты. [23]
Для этого типа реакций восстановления медно-хромовый катализатор является наилучшим; в его присутствии опасность нежелательных побочных реакций значительно меньше, чем в присутствии никеля. Альдо-и кетоспирты и эфиры в этих условиях легко восстанавливаются в соответствующие гликоли и эфиры оксикислот. Если соединение содержит двойную связь, то она также восстанавливается, так как в условиях, необходимых для восстановления карбонильной группы, невозможно провести ее селективную гидрогенизацию. [24]