Гидрогенолиз - дибензотиофен
Cтраница 3
При постоянных температуре, общем давлении, парциальном давлении водорода и одинаковом времени контакта глубина гидрогенолиза дибензотиофена, октагидродибензотиофена, 2 5-диэтил-тиофена, 2 5-дибутилтиофена и 2-октилтиофена практически совпадает. [31]
 |
Расчетные кинетические кривые по уравнению Фроста для реакции гидрогенолиза дифенилсульфида. [32] |
Из приведенных данных о величине параметра а при трех температурах были вычислены кажущиеся энергии активации эеакции гидрогенолиза дибензотиофена, 2 5-дибутилтиофена, 2-октилтиофена, октагидродибензотиофена, дифенилсульфида, тиан-грена, 2 8-диметил - 5-тианонана, а-фенилтиофана, 3-метилтианаф-гена, а-пропилтиофана и дибензилсульфида. Вместо констант скоростей реакции использовались пропорциональные им вели-шны а, что возможно ввиду постоянства значений адсорбционных коэффициентов в изученном интервале температур. [33]
Бифенил и сероводород добавляли к исходному раствору дибензотиофена в цетане в количествах, соответствующих их содержанию в продуктах гидрогенолиза дибензотиофена без добавок при 65 - 75 % - ной ( приблизительно) глубине гидрогенолиза, а для сероводорода также и при - 25 - 40 % - ной глубине гидрогенолиза. [34]
 |
Фактор диффузионного торможения ( / и параметр h в уравнениях диффузионной кинетики для реакции гидрогенолиза дибензотиофена. [35] |
Как видно из табл. 49, на более измельченном образце катализатора скорость реакции почти в 2 раза превышает скорость реакции гидрогенолиза дибензотиофена на менее измельченном катализаторе. [36]
На рис. 13 - 15 показаны рассчитанные по уравнениям ( XXIV) - ( XXVI) кривые зависимости истинной скорости гидрогенолиза дибензотиофена от условного времени контакта. [37]
Поскольку при наличии в исходной смеси бифенила наблюдается более значительное уменьшение глубины гидрогенолиза, чем при наличии сероводорода, можно сделать вывод, что бифенил сильнее тормозит реакцию гидрогенолиза дибензотиофена. [38]
Данные табл. 4 - 6 и 13 могут объяснить то обстоятельство, что ни при одной из изученных температур нам не удалось достичь 100 % - ной глубины гидрогенолиза дибензотиофена. [39]
Найдены уравнения ( по Казееву и Фросту), описывающие зависимость глубины и скорости гидрогенолиза дибензотиофена от условного времени контакта, и выведены уравнения общей зависимости глубины и скорости гидрогенолиза дибензотиофена от условного времени контакта и парциального давления водорода. [40]
Из литературных данных известно [85], что спектры частично гидрированных производных бифенила напоминают последний по характеру, но отличаются более низкими коэффициентами молекулярного погашения в области длин волн 230 - 270 ммк. Поэтому не исключена возможность, что при гидрогенолизе дибензотиофена на образце катализатора среднего дробления 0 3 см при большом времени контакта происходит незначительное гидрирование бензольных колец бифенила. [41]
С и рцг 33 3 am превосходит приблизительно в 2 раза скорость гидрогенолиза дибензотиофена при этих же условиях. Скорость гидрогенолиза а-пропилтиофана уже при температуре 325 С превышает скорость гидрогенолиза дибензотиофена, октагидробензотиофена, 2 5-диэтил -, 2 5-дибутил -, 2-октилтиофенов, дифенилсульфида и тиантрена при температурах 375 и 425 С. [42]
Мы предположили, что при гидрогенолизе дибензотиофена может образовываться бифенил. Как следует из приведенных в табл. 2 результатов спектроскопического определения, действительно, при гидрогенолизе дибензотиофена образовался в эквимолекулярных количествах бифенил. Расхождение между количествами прореагировавшего дибензотиофена и образовавшегося бифенила ( в ммол / л) не превышает в основном 5 % отн. [43]
Скорости гидрогенолиза всех изученных тиофенов представляют величины одного порядка, что можно объяснить наличием в них тиофенового кольца. Скорости гидрогенолиза 2 4 6 8-тетраметил - 5-тианонана ( диалкил-сульфид), 1 3-диметил - 1 - ( фенилтио) бутана ( алкиларилсульфид), а-пропилтиофана, а-фенилтиофана и а-фенилпропилтиофана тоже являются величинами одного порядка и приблизительно в 4 раза выше скорости гидрогенолиза дибензотиофена, окта-гидродибензотиофена, 2 5-диэтил -, 2 5-дибутил - и 2-октилтиофенов. [44]
Для гидроочистки светлых нефтепродуктов применяется сульфидный никельвольфрамовый катализатор. С этой целью нами были проведены опыты по изучению кинетики гидрогенолиза дибензотиофена, растворенного в цетане, в присутствии промышленного сульфидного никельвольфрамового катализатора среднего дробления 0 3 см. Опыты проводились при общем давлении 40 ата, парциальном давлении водорода 33 3 ата, в интервале температур 325 - 425 и различном времени контакта. [45]
Страницы: 1 2 3